188011. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott ciklopropán-karbonsav-észter-származékok előállítására
1 188 011 2- 1,9-2,0- 3,2-3,5- 6,3-6,6- 5,8-6 -6,3 a ciklopropán 1 helyzetű protonja a ciklopropán 3 helyzetű protonja az allil-csoport 1 helyzetű protonja az allil-csoport 2 helyzetű protonja a CN-csoportot hordozó szénatom protonja. 10 11. példa (ÍR,cisz) 2,2-dimetil~3-[ (Z)-2-(ciklohexiloxi-karbonil ) -etenil]-ciklopropán-karbonsav- (S) a-ciano-3-fenoxibenzil-észter A lépés 15 (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-(ciklóhexiloxi-karbonil-etinil)-ciklopropán-karbonsav-terc-butil-észter yr\ A műveletet a 7. példában leírtak szerint vegezzük. Kiindulási anyagként 2 ml ciklohexanolt alkalmazunk. 3,67 g cím szerinti vegyületet kapunk. IR spektrum (CHC13) C=C konj. 2225cm-' C—O észter-t-konj. 1729 cm 11700 cm'1 gem. dí Me 1392 cm_11380 cm-1 terc-butil 1370 cm“1 B lépés (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2-(ciklohexiloxi-karbonil) -etenilJ-ciklopropán-karbonsa v-terc-butil-észter 35 A műveletet a 7. példában leírtak szerint végezzük. Kiindulási anyagként 3,67 g előző lépésben kapott terméket használunk. 3,4 g nyers terméket kapunk, amit a következő lépésben használunk fel. ÍR spektrum (CHC13) C=0 : 1715 cm“' C=C : 1634 cm“1 C lépés (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3~[(Z) -2-(ciklohexiloxi-karbonil) -etenil]-ciklopropán-karbonsav A műveletet a 7. példában leírtak szerint végezzük el, kiindulási anyagként 3,404 g előző lépésben kapott vegyületet használunk. A kromotográfiához eluálószerként ciklohexán/etilacetát/ecetsav 70 : 30 : 1 arányú elegyét alkalmazzuk. 2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. IR spektrum (CHC13) —OH sav 3510 cm“' —C=0 sav 1735 cm“' észter 1707 cm “1 gem. di Me 1380 cm“1 —C=C—: 1638 cm“1 50 55 60 D lépés (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2- - ( ciklohexiloxikarbotiil) -etenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter A műveletet a 7. példában leírtak szerint végezzük el. Kiindulási anyagként 2,5 g (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2-(cik!ohexiloxi-karbonil)-etenil]eiklopropán-karbonsavat és 2,2 g a-ciano-3-fenoxibenzil-alkoholt használunk. Eluálószerként he<tán/etiléter 9: 1 arányú elegyét alkalmazzuk. 1,883 g cím szerinti vegyületet kapunk. (a)D = +41°±2,5° (c = 0,5% CHC13) MMR spektrum (CDC13) p. p. m.- 1,26 a ciklopropán 2 helyzetű metilcso-portjainak protonja - 1,92-2,05 a ciklopropán 1 helyzetű protonja- 3,23-3,55 a ciklopropán 3 helyzetű protonja- 6,3-6,6 az allil-csoport 1 helyzetű protonja- 5,8-5,99 az allil-csoport 2 helyzetű protonja- 6,3 a CN-csoportot hordozó szénatom protonja- 4,8 a ciklohexil-csoport 1 helyzetű protonja 12. példa (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2- - ( ciklopropilmetoxikarbonil ) -etenilf -ciklopropán-karbonsav-(S)a-ciano-3-fenoxibenzil-észter A lépés ( ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-( ciklopropilmetoxikarbonil-etinil ) - -ciklopropán-karbonsav- ( S )a-ciano-3- -fenoxibenzil-észter A műveletet a 7. példa D lépése szerint végezzük el, kiindulási anyagként 1,4 g (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-(2-karboxietinil)-ciklopropán-karbonsav-(S)aciano-3-fenoxibenzil-észtert alkalmazunk, amit a 6. példa B lépésében kaptunk. A reakcióelegyhez 0,3 ml ciklopropilkarbinolt adunk. Szilikagélen kromatografálunk eluálószerként ciklohexán/etilacetát 8:2 arányú elegyét alkalmazva. 1,5g cím szerinti terméket kapunk. Op.: 72 °C. ÍR spektrum (CHC13) —C=C— konj. 2235 cm 1 —C=0 észter 1754 cm“1 konj. észter 1704 cm “1 1390 cm“1 gem. di Me 1380 cm 1 B lépés ( lR.cisz) 2,2-dimetil-3-[ (Z)-2-( ciklopropilmetoxikarbonil ) - etenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)a-ciano-3~fenoxibenzil-észter A műveletet a 7. példa B lépése szerint végezzük. Kiindulási anyagként az előző lépésben kapott ter-14 65
