187911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triazin-tiolok előállítására

Ezt a terméket az előbbi, 6. alkalmazási példában leírt módon reagáltatva, 7-[2-(2-amino-4-tiazolil-2-metoxiimino - acetamido] - 3 - <2 - [4 - (2 - amino - etil) - 5,6- -dioxo - 1,4,5,6 - tetrahidro - 1,2,4 - triazin - 3 - il - tio]-vinil)-2-karboxi-8-oxo-5-tia- 1-aza-biciklo [4,2,0]-2-oktén, szin-izomer, E alakot formiátként kapunk. Jellemzői a 6. alkalmazási példa termékének jellemző adataival azonosak.

8. alkalmazási példa

4,94 g 2-benzhidriíoxikarbonil-7-[2-metoxiimino-2-(2- -tritilamino - 4 - tiazolil) - acetamido] - 8 - oxo - 3 - (2- -toziloxi-vinil)-5-tia-1-aza-biciklo [4,2,0]-2-oktén, szinizomer, E alak, 60 ml dimetil-formamid és 1,56 g4-(3,3- -dietoxi - 2 - hidroxi - propil) - 5,6 - dioxo - 3 - tioxo - 1,-2,4-perhidrotriazin-nátriumsó keverékét nitrogénatmoszférában 3 és fél óra hosszat 50°-on keverjük. Miután a reakciókeveréket a 6. alkalmazási példában leírt módon feldolgoztuk, a nyers terméket 150 g Mercféle 0,06—0,2 mm részecskeméretű kovasavgéllel töltött 3 cm átmérőjű, 77 cm magas oszlopon kromatografáljuk. Etil-acetáttal eluálva, krémszínű habként, 4,8 g 2- -benzhidriloxikarbonil - 3 - (2 - [4 - (3,3 - dietoxi - 2- -hidroxi - propil) - 5,6 - dioxo - 1,4,5,6 - tetrahidro - 1,-2,4 - triazin - 3 - il - tio] - vinil) - 7 - [2 - metoxiimino -2- -(2 - tritilamino- 4 - tiazolil - acetamido] - 8 - oxo - 5- -tia-1-aza-biciklo [4,2,0]-2-oktén, szin-izomer, E alakot kapunk.

Infravörös spektrumának jellemző sávjai (CHBr3): 3450, 3390, 3200, 1785, 1715, 1680, 1585, 1515, 1495, 1445, 1045, 940, 755, 740 cm"1.

Proton-magmágneses rezonanciaspektrum (350 MHz, CDCI3, Ô ppm-ként, JHz-ként): 1,22 és 1,26 (2t, J=7, 6H, -CH3); 2,78 (s, széles, 1H, -OH); 3,60 és 4,01 (2d, J-18, 2H, —S—CH2—); 3,50-3,80, (m, 5H, (-OCH2)2+ +-CHOH-); 4,02 (s, 3H, =N-OCH3); 4,10 (m, 2H, I /O—N—CH2 —); 4,48 (d, J=6, 1H, -CH ); 5,08 (d,

^O-J=4, iH, H6); 5,92 (dd, J=4, és 9, 1H, -H7); 6,72 (s, 1H, H tiazolban); 6,83 és 6,84 (2d, J=16, 1H, —CH=CH-S—); 6,94 (s, 1H, -COO-CH(C6H5)2); 7,1 és 7,13 (2d, J=9, 1H, -CO-NH-); 11,38 (m, 1H,

f

=N—NH—CO— vagy =N-N=C-OH).

1 g 2-benzhidriloxikarbonil-3-<2-[4-(3,3-dietoxi-2- -hidroxi - propil) - 5,6 - dioxo - 1,4,5,6 - tetrahidro - 1,2,-4- - triazin - 3 - il - tio] - vinil) - 7 - [2 - metoxiimino - 2- -(2 - tritilamino - 4 - tiazolil) - acetamido] - 8 - oxo - 5- -tia-1-aza-biciklo [4,2,0]-2-oktén, szin-izomer, E alak 30 ml vegytiszta hangyasavval készült oldatát 40 percig ? 50 -on melegítjük, majd 3 ml vízzel hígítjuk, és 70 percig

újra melegítjük. Ezután a reakciókeveréket 30°-on, 0,05 Torr nyomáson bepároljuk. A száraz maradékot háromszor 30 ml acetonban oldjuk, és mindháromszor 20 -on 30 Torr nyomáson újra bepároljuk. A maradékhoz 50 ml acetont adunk, és keverés és visszafolyatás közben 10 percig forraljuk. Szűréssel elválasztva, sárga por alakjában 0,6 g 7-[2-(2-amino-4-tiazolil)-2-metoxiimino - acetamido] - 2 - karboxi - 3 - <2 - [5,6 - dioxo - 4- -(2 - hidroxi - 3 - oxo - propil) - 1,4,5,6 - tetrahidro - 1,-2,4 - il - tio] - vinil) - 8 - oxo - 5 - tia - 1 - aza - biciklo

[4,2,0]-2-oktén, szin-izomer, E alakot kapunk.

1 1

Infravörös spektrumának jellemző sávjai (KBr): 3405, 3260, 1770, 1710, 1680, 1585, 1530, 1040, 940, 700 cm”1.

5

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az I általános képletű új triazintiolok - a képletben R jelentése:

•jQ 2,2-dimotil-4-dioxolonil-metil-csoport alakjában védett 2,9-dihidroxi-propil-csoport;

ilkoxi-karbonil-amino-csoporttal szubsztituált 2—4 szélatomos alkilcsoport;

II általános képletű csoport, amelyben X“ és Y“ oxi- 15 génatom, RQ alkil-csoport, vagy a két R“ együtt 2-3 széiatoinos alkiléncsoportot alkot;

íenil-alkil- vagy alkü-tio-alkil-csoport;

II’ általános képletű csoport, amelyben Alk 1—4 szénatomos alkiléncsoport, X“, Y“ és R“ a II általános kép- 2o létnél meghatározott, és a fent említett alkilcsoportok vagy -részek más meghatározás hiányában egyenes vagy elágazó szénláncúak és 1—4 szénatomosak —, valamint alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel alkotott sói előállítására, azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű 25 tioszemikarbazidot - R a fenti jelentésű — egy IV általános képletű oxálsav-származékkal - X13 és Y” egymástól függetlenül klóratomot vagy egyenes vagy elágazó szcniáncú 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent — alkáiifém-alkoholát jelenlétében reagáltatunk, kívánt 30 esetben egy kapott tennéket elkülönítünk, és/vagy kívánt esetben egy kapott terméket alkálifémmmel vagy alkálifóldfémmel alkotott sójává alakítunk.

(Elsőbbsége: 1981. 01. 16.)

2. Eljárás az X általános képletű triazin-tiolok — a 35 képletben Rjelentése

fenil-alkil- vagy alkil-tio-alkil-csoport;

II’ általános képletű csoport, amelyben Alk 1-4 szcnatomos alkiléncsoport, X“ és Ytt oxigénatom, R“ alkilcsoport, vagy' két Ra együtt 2-3 szénatomos alki- 40 lércsoportot alkot, és a fenti alkilcsoportok és -részek más meghatározás hiányában egyenes vagy elágazó széniár cúak és 1-4 szénatomosak —, valamint alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel alkotott sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű tio- 45 szemikarbamidot — R a fenti jelentésű - egy IV általános képletű oxálsav-származékkal — X*3 és Y^ egymástól függetlenül klóratomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent - alkálifém-alkoholát jelenlétében reagáltatunk, kívánt esetben egy 50 kapott terméket elkülönítünk, és/vagy kívánt esetben egy kapott terméket alkálifémmel vagy alkáliföldfémmel alkotott sójává alakítunk.

(Elsőbbsége: 1980. 01. 17.)

3. Eljárás az I általános képletű triazin-tiolok — a 55 képletben Rjelentése

2,2-dimetil-4-dioxolanilmetil-csoport alakjában védett 2,3-dihidroxi-propil-csoport;

alkoxi-karbonil-amino-csoporttal szubsztituált 2—4 szcnatomos alkilcsoport;

60 II általános képletű csoport, amelyben X“ és Y“ oxigénatom, R“ egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy a két R“ együtt 2—3 szénatomos alkiléncsoportot alkot —, valamint alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel alkotott sóik előállítására, azzal 65 jellemezve, hogy egy' III általános képletű tioszemikar-