187834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, N-szubsztituált-2- [3,5-bisz(alkoxi-karbonil)- 6-metil-2-piridil]-eténaminok előállítására
1 , 187 834 2 szerint előállítottal elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést és VRK (vékonyréteg-kromatográfiás) vizsgálat szerint is azonosak. 3. példa 3,06 g (0,01 mól) N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamin, 1,43 g (0,01 mól) 2-naftil-amin és 20 ml toluol elegyét 4 óra hosszat keverjük forralás közben. A narancsvörös oldatból hűtéskor sárga tűs kristályok válnak ki. 0 °C-on állni hagyjuk 2 óra hosszat, majd kiszűrjük a kristályokat és kétszer 10 ml etanollal mossuk. 2,3 g (57,0%) 138-139 °C-on olvadó N-(2-naftil)-2- [3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamint kapunk. Az olvadáspont etanolból való átkristályosítás után nem emelkedik. Analízis: a C24H24N204 képlet alapján számított: C 71,27%; H 5,98%; N 6,93%; talált: C 70,96%; H 5,90%; N 6,97%. 4. példa 3,06 g (0,01 mól) N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamin, 1,43 g (0,01 mól) 2-naftil-amin és 25 ml etanol elegyét 20 óra hosszat keverjük forralás közben. A narancssárga oldatot hűtjük, a kivált sárga tűs kristályokat 3 óra állás után szűrjük, kétszer 10 ml etanollal mossuk. 0,8 g (19,8%) 138-139 °C-on olvadó N-(2-naftil)-2- (3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil)-eténamint kapunk, amely az 3. példa szerint előállított anyaggal elkeverve olvadáspont-csökkenést nem ad és VRK vizsgálat szerint is azonos. 5. példa 3,06 g (0,01 mól) N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamin, 1,43 g (0,01 mól) 2-naftil-amin és 15 ml piridin elegyét 6 óra hosszat keverjük forralás közben. A sárga oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot 25 ml etanollal eldörzsöljük, a kristályokat kiszűrjük, 10 ml etanollal mossuk. 1,4 g (34,6%) 139-140 °C-on olvadó N-(2-naftil)-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6- metil-2-piridil]-eténamint kapunk, amely a 3. példa szerint előállított anyaggal elkeverve nem ad olvadáspont-csökkenést. 6. példa 3,06 g (0,01 mól) N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamin, 1,43 g (0,01 mól) 1-naftil-amin és 20 ml toluol elegyét 11 óra hosszat keverjük forralás közben. A narancssárga oldatot hütjük, 0 °C-on állni hagyjuk 5 óra hosszat, majd a kivált sárga tűs kristályokat szűrjük, kétszer 10 ml etanollal mossuk. 2,5 g (62,0%) N-(l-naftil)-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamint kapunk, amelynek olvadáspontja acetonból való átkristályosítás után 145-146 °C. Analízis: a C24H24N204 képlet alapján számított: C 71,27%; H 5,98%; N 6,93%; talált: C 71,35%; H 5,77%; N 6,97%. 7. példa 3,06 g (0,01 mól)'N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamin, 1,67 g (0,015 mól) 2-fluor-anilin és 20 ml etanol elegyét 33 óra hosszat keverjük forralás közben. A sárgásvörös oldatot hűtjük, 0 °C-on állni hagyjuk egy éjjelen át. Az élénksárga tűs kristályokat szűrjük, 10 ml etanollal mossuk. 2,3 g (61,8%) 168-169 °C-on olvadó N-(2-fluor-fenil)-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6- -metil-2-piridil]-eténamint kapunk. N,N-dimetilformamidból való átkristályosítás után az olvadáspont 170-171 °C-ra emelkedik. Analízis: a C2úH21FN204 képlet alapján számított: C 64,51%; H 5,68%; F 5,10%; N 7,52%;' talált: C 64,15%; H 5,50%; F 5,00%; N 7,19%. 8. példa 3,06 g (0,01 mól) N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil|-eténamin, 1,11 g (0,01 mól) 4-fluor-anilin és 20 ml toluol elegyét 7 óra hosszat forraljuk keverés közben. A narancssárga oldatot hütjük, 0 °C-on állni hagyjuk egy éjjelen át. A sárga csillogó tűs kristályokat szűrjük, 10 ml etanollal mossuk. 1,6 g (43%) 152-154 °C-on olvadó N-(4-fluor-fenil)-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6- metil-2-piridil]-eténamint kapunk. Etanolból átkristályosítva az olvadáspont 154-155 °C. Analízis: a C20H21FN2O4 képlet alapján számított C 64,51%; H 5,68%; F 5,10%; N 7,52%; talált: C 64,14%; H 5,67%; F 5,20%; N 7,40%. 9. példa 3,06 g (0,01 mól) N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamin, 1,08 g (0,01 mól) o-fenilén-diamin és 20 ml toluol elegyét 7 óra hosszat keverjük forralás közben. A reakcióelegyet hütjük, 0 °C-on állni hagyjuk egy éjjelen át. A narancssárga kristályokat kiszűrjük, kétszer 10 ml etanollal mossuk. 2,0 g (54,2%) 150-152 °C-on olvadó N-(2-amino-fenil)-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)- 6-metil-2-piridil]-eténamini: kapunk. Etil-acetátból átkristályosítva az olvadáspont 154-155 °C. Analízis a C20H23N3O4 képlet alapján számított: C 65,03%; H 6,28%; N 11,37%; talált: C 64,87%; H 6,24%; N 11,23%. 10. példa 3,06 g (0,01 mól) N,N-Dimetil-2-[3,5-bisz(etoxikarbonil)-6-metil-2-piridil]-eténamin, 1,87 g (0,01 mól) 5-klór-2,4-dimetoxi-anilin és 50 ml etanol elegyét 12 óra hosszat keverjük forralás közben. A reakcióelegyet hűtjük, 0 °C-on állni hagyjuk egy éjjelen át, a sárga kristályokat szűrjük, kétszer 10 ml 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
