187819. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triklórmetil-karbinolok előállítására
1 187.819 2 13. példa 203,5 g (1M) l,l,l-triklór-4-metil-4-pentén-2-ol-t 300 m! piridinben oldunk és külső hidegvizes 5 hűtés közben hozzácsepegtetünk 154,6 ml (1,1 M) benzoil-kloridot. Ezután 30--35 ”C-on l órán át kevertetjük a reakcióelegyet. A reakció lefutását vékonyréteg kromatográfiásan ellenőrizzük benzol eluensben. 10 Rf termék: 0,7 (szilikagél G lapon előhívó: 10%os foszformolibdénsav). A reakcióelegyet 1000 g víz-jég elegyére öntjük és 500 ml etilacetátot adunk hozzá. A fázisokat elválasztjuk és a szerves fázist 15 3 x 200 ml 10%-os sósavval, 100 ml 5%-os nátriumhidrogén-karbonát oldattal semlegesre mossuk. Nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A termék 295,2 g (96%) 1,1,1 -triklór-4-metil-2- 20 benzoiloxi-4-pentén. Analitikai jellemzői: 'H-NMR (CDCIj, 5) 4,85 (széles s, 2H, =CH2) 5,75 (dd, 1 H, CH 02 CPh) 7,8-7,3 (m, 5H, aromas) Szabadalmi igénypontok 30 I. Eljárás (1) általános képletű- R1, R2 és R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, vagy R* és R2 vagy R1 és R3 összekapcsolódva alkilén-csoportot jelent, R4 jelentése 1-4 szénatomos alkanoil vagy aroilcsoport vagy hidrogénatom - karbinolok előállítására klorál és (II) általános képletű olefinek - R\ R2, R3 jelentése a fenti - reagáltatásával fémsó-katalizátor jelenlétében és adott esetben a termék acilezésével azzal jellemezve, hogy klorálban a klorálra számított 2-8 tömeg% (III) általános képletű - 40 Y jelentése halogenid, szulfát, foszfát vagy oxalát A jelentése H20, ROH, RSN ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport n jelentése 1—3-ig terjedő egész szám ^5 m jelentése 1—3-ig terjedő egész szám p jelentése 1—6-ig terjedő egész szám x jelentése 0,1-3 katalizátort oldunk, majd az ekkor keletkező (IV) általános képletű komplexhez- ahol V, A, n és p jelentése a fenti - hozzáadagoljuk a klorálra számított 1 : 1 mólarányban a (II) általános képletű olefint - R1, R2 és R3 jelentése a fenti - majd a 10-30 °C-on befejezett reakció után az ekkor kapott (V) általános képletű komplexből- R\ R2, R\ n, m, x, p, Y és A jelentése a fenti ^5- egyensúlyi folyamatban kilépő (I) általános képletű- R\ R2, R3 és R4 jelentése a fenti - terméket az alábbi kezelésnek vetjük alá: a) a termékben ofdott visszamaradott (V) általá- 60 nos képletű komplexet savas oldattal megbontjuk, és a kapott terméket kívánt esetben desztilláljuk, és/vagy b) a reakcióelegyben lévő terméket 20-50 ‘C-on aktivált karbonsav származékkal, vagy aktivált szénsavészter származékkal előnyösen savanhidridekkel vagy savklorídokkal acilezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként a következő vegyületeket alkalmazzuk: FeCl3.6H20; vagy FeS04.2 H20 vagy Fe(NH4)S04.6 H20. 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció degyről vizes savas megbontás után a vizes fázist elválasztjuk, majd a szerves fázisként kapott terméket vízmentesítjük és a terméket desztíllálással t sztítjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olefinként izobutilént alkalmazunk. ‘ 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátort klorál kiindulási anyagra számított 0,001-7,5 tömeg% koncentrációban alkalmazzuk. 6. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a komplex megbontására sósav és viz elegyét használjuk. 7 Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a terméket ecetsavanhidriddel acetilezzük, előnyösen tömény kénsav jelenlétében. 2 db ábra Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásárt felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877842/09) Kódex
