187792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagytisztaságú 1-alkil-5-merkapto-1H-tetrazolok előállítására
7 187 792 8 Termék: 4,2 g (88 % kitermelés) op: 125-126°C 6. példa 30 g (0,4 mol) metilizotiocianát 150 ml metanollal készült oldatát adagoltuk 6 óra alatt egyenletes ütemben, állandó keverés közben 29 g (0,44 mol) nátriumazid 75 ml vízzel készült 70-80 °C-os oldatához. A beadagolás után a reakcióelegyet további két, órán át kevertettük 70—80 °C-on. A továbbiakban a 2. példában leírtakkal azonos módon jártunk el. ' Termék: 45,8 g (96 % kitermelés) op: 125-126°C 7. példa 30 g (0,4 mol) metilizotiocianát 150 ml metanollal készült oldatát adagoltuk öt óra alatt állandó keverés közben 29 g (0,44 mol) nátríumazid 75 ml vízzel készült 70—80 °C-os oldatához. A beadagolás után további 3 órán át forraltuk a reakcióelegyet állandó keverés közben. A továbbiakban a 4. példában leírtakkal azonos módon jártunk el. Vízből kivált termék: 43,2 g (88,6 % kitermelés) op: 125-126 °C 11. generáció: 3,1 g (6,4% kitermelés) op: 125 -126 °C 8. példa 1500 g (20 mol) metilizotiocianát 5000 ml metanollal készült oldatát adagoltuk állandó keverés és forralás közben 1450 g (22 mol) nátríumazid 3750 ml vízzel és 2500 ml metanollal készült oldatához, 6 óra alatt egyenletes ütemben. A beadagolás után a reakcióelegyet további két órán át kevertettük forralás közben. A továbbiakban a 4. példában leírtakkal azonos módon jártunk el. Vízből kivált termék: 2150 g (90 % kitermelés) op: 124-126°C II. generáció : 119 g (5 % kitermelés) op: 124-126 °C 9. példa 3,48 g (0,04 mol) etilizotiocianát 30 ml metanollal készült oldatát adagoltuk 6 óra alatt egyenletes ütemben, állandó keverés közben 2,9 g (0,044 mol) nátríumazid 15 ml vízzel készült 70°C-os oldatához. A beadagolást követően a reakcióelegyet további két órán át forraltuk állandó keverés közben. A továbbiakban a 2. példában leírtakkal azonos módon jártunk el. Termék: 4,68 g (90 % kitermelés) op: 49-50°C 1 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás nagytisztaságú I. általános képletű — ahol R jelentése 1 4 szénatomos egyenes- vagy elágazó láncú alkil csoport -vegyület II. általános képletű- ahol R jelentése a fentivel megegyező -vegyületből és nátriumazidból vizes alkoholos közegben történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a nátríumazid vizes vagy vizes és metanolos oldatához állandó keverés és melegítés mellett, egyenletes ütemben 2,5-10 óra, előnyösen 6 óra alatt hozzáadjuk a II. általános képletű vegyület metanolos oldatát, majd az adagolás befejeztével 0,5—5 órán át, előnyösen 2 órán át keverjük a reakcióelegyet a forrás hőmérsékletén, ezt követően a metanolt leparoljuk, a párlási maradék pH-ját 0 °C hőmérsékleten ásványi savval, előnyösen tömény sósavval pH 1,0 értékre állítjuk, majd a) a kiváló kristályokat szűrjük, mossuk, szárítjuk és az anyalúgot a b) módszer szerint dolgozzuk fel, vagy b) a reakcióelegyet egy vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel, előnyösen kloroformmal extraháljuk, az extraktumot szárítás után kezdődő kristályosodásig bcpároljuk, majd forrpontra melegítés után a nyert oldatot folyékony,egyenes-, vagy elágazó szénláncú szénhidrogének keverékével, előnyösen petroléterrel telítjük, a képződött kristályokat szűrjük, mossuk, szárítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a metilizotiocianát koncentrációja a metanolos oldatban 5-50 súly/térfogat%, előnyösen 20-30 súly/térfogat%. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nátríumazid kiindulási koncentrációja a vizes vagy vizes-metanolos oldatban 5-50 súly/térfogat%, előnyösen 20-35 súly/térfogat%. 4. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyben a metanol:víz térfogatarány 19:1 — 1:4, előnyösen 2:1 arányú. 5. Az 1-4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az extraháláshoz diklóretánt, széntetrakloridot, dietilétert, etil-, vagy butilacetátot, metil-etil-ketont, metil-butil-ketont, benzolt, vagy toluolt, előnyösen kloroformot alkalmazunk. 6. Az 1-5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció hőmérsékletét +50— + 100°C között, előnyösen 60—80 °C között tartjuk. p, 1C 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1 db 'ajz 5
