187788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-triklór-metil-tio-ftálimid előállítására
komponensek közül a ftáiimidet és a tercier amint sztöchiometrikus, a perklór-metil-merkaptánt kis feleslegben alkalmazzuk. A reagáltatás után a reakcióelegyhez vizet adunk és vízgőzdcsztillálással az oldószert és a perklór-metil-merkaptán feleslegét eltávolítjuk a céltermék mellől. A desztillálási maradék vizes közegéből az N-triklór-metil-tio-ftálimid kiválik és szűréssel elkülönítjük. A tercier amin-hidrokloridot a vizes közegben mcglúgosíljuk és a sójából felszabadított szabad amint azeotropos desztiHálással regeneráljuk. A vizgőzdesztillálásnál kapott oldószert először lúgos mosásnak vetjük alá, majd azeotropos desztillálással vizmentesítjük. A perklór-metil-merkaptánt a reagáltatásnál 2 — 5 mól % feleslegben alkalmazzuk. A szerves oldószer benzol, kloroform, triklór-etilén, diklór-etán, accto-nitril, elil-acelát, mctil-clil-kcton vagy aceton lehet. Az elért hozam 95.-98 %, a termék tisztasága 98 - 99 %-os. Az eljárás előnyei abban foglalhatók össze, hogy a mellékreakciók lehetőségét sikerült nagymértékben visszaszorítani és ezáltal a termék feldolgozását is megkönnyíteni és technológiailag leegyszerűsíteni. A mellékreakciók kiküszöbölése azért sikerült, mivel a reakcióközeg kémhatása nem lúgos. A ftáiímid és a perklór-metil-merkaptán oldószeres szuszpenziójához adagoljuk ugyanis a tercier amint, ami a beadagoláskor azonnal reakcióba lép. így nem játszódik le lúgos bomlással a ftálimid átalakulása ftálamidsavvá, sem a perklór-metil-merkaptán, sem a céltermék mellékreakciói nem következnek be. Az ismert eljárásokban N-triklór-metil-tio-ftálimid előállítására vizes nátrium-hidroxidot alkalmaznak szerves oldószerrel együtt vagy anélkül. A vizes közeg káros, mert vizes nátrium-hidroxid hatására a ftálimid flálamid-savrabomfik, mely mellckreakció csökkenti a hozamot. Inert szerves oldószer és tercier amin jelenlétében kismennyiségű víz jelenléte is káros, mivel víz hatására a tercier amin a perklór-metil-merkaptánnal reagál és melléktermék képződik. Az ismert eljárások szerint általában a kiindulási anyagokat sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzák a reakció során. A mólarányok betartása a felépő bomlás miatt azonban nem sikerült, emiatt a terméket átkristályosítással, lúgos mosással, vagy vízgőzdesztillálással tisztították. A tisztítási műveletek azonban nem eredményezték a reagálatlan ftálimid eltávolítását. Ezért eljárásunk során a kiindulási anyagokat olyan arányban alkalmazzuk, hogy a ftálimid teljesen elreagáljon, vagyis a perklór-metil-merkaptán van feleslegben, lúgos közeg a reakció végén sem alakulhat ki, amely a bomlásnak kedvez. Az ismert eljárásoknál minden esetben szükséges a termék tisztítása, mivel a terméket a kiindulási anyagok, a reakció melléktermékei és az esetleges mellékreakciók termékei is szennyezik. Általában külön tisztítási műveletet alkalmaznak, így például mosást, álkristályosítási, vízgőzdesztillálást. Eljárásunk szerint a reakció lejátszódása után az elegyhez vizet adunk, keverés mellett felmeiegítjük, majd vízgőzdeszlillálást alkalmazunk. Az eljárásunk szerint a termékben az amin-iiidroklorid melléktermék a perklór-metil-merkaptán felesleg és az oldószer van jelen. Egyetlen művelettel a vízgőzdesztillálással elválasztjuk az oldószert és a perklór-metil-merkap-3 tant a termék mellől. A perklór-metil-merkaptán feleslege vízgőzzel kidesztillál. A termék feloldódik a meleg szerves oldószerben, majd miután az oldószer a vízzel kidesztillált, a termék szilárd formában kiválik, amelyet átkristályosítunk, llymódon tiszta termék állítható elő.- 4 /. példtl 1470 ml vízmentes triklóretilén és 190 g (1,02 mól) perklór-metil-merkaptán elegyében szuszpendálunk 147 g (1,0 mól) jól elporított ftáiimidet. Az elegyhez keverés és hűtés mellett 25-30 °C-on beadagolunk 102 g (1,0 mól) vízmentes trietilaminl. A reakció lezajlása után vízgőzdcsztillációval lcdesztilláljuk a triklór-clilénl a perklór-mclil-mcrkaptán felesleggel együtt. A desztillálási maradékban - amely vizes szuszpenzió — az N-triklór-metil-tioftálimid kiválik, a trietil-amin-hidrokiorid pedig oldatban marad. Az N-triklór-metil-tio-ftálimidet leszűrjük, kevés vízzel mossuk cs szárítjuk. Hozam : 288 - 291 g (97 - 98 %). Olvadáspont: 180- 181 °C. A termék 98 % feletti tisztasági fokkal rendelkezik. A vizes trietil-amin-hidrokioridból nátrium-hidroxiddal regeneráljuk a trictil-amint, a triklór-etilént pedig lúgos mosással tisztíijuk. Az N-triklór-metil-lio-ftálimidból szokásos módon növényvédőszert készítünk. 2. példa Az 1,5 literes, intenzív kevcrővel, gözbcvczelöcsővcl, leszálló hűtővel cs adagolóval felszerelt lombikban 750 ml benzol és 97 g (0,52 mól) perklór-metilmerkaptán elegyében szuszpendálunk 73,6 g (0,5 mól) jól elporított ftáiimidet. Állandó keverés és hűtés mellett 25-30 °C-on 30 perc alatt 51 g (0,5 mól) trictilamint adagolunk a reakcióclegyhez. A beadagolás után további 1 órán át 30 °C-on tartjuk a keveréket. Az utóreagáltatás után 200 ml vizet adunk a keverékhez, és gőz bevezetésével a benzol teljes mennyiségét ledesztilláljuk. A visszamaradt vizes szuszpenziót szűrjük, mossuk, majd a kiszűrt szilárd anyagot szárítjuk. Ily módon eljárva 145,5 g N-triklór-metil-tioftálimidet nyerünk. A termék gázkromatográfiás analízis szerint 97,8 %-os. Olvadáspont: 178-180 ”C. A hozam: 96 %. A szűrésből származó vizes szűrlethez 25 g nátriumhidroxidot adunk a trietil-amin felszabadítására, majd desztilláló oszlop használatával a trictil-amint kideszlilláljuk. Fcjlermékként trietil-amin-víz azeotrop párlatot nyerünk, amelyet oldhatósági problémák miatt melegen választunk el egymástól. Ily módon 53,5 g 95 % trictil-amint és 5 % vizet tartalmazó regenerált amint nyerünk. Ez 95,9 % regenerálási hatásfoknak felel meg. Újbóli azeotropos desztillációval a trietil-ainint vízmentesítjük és ismét felhasználjuk. A vizgőzdcsz.tillálás során átdesztillált benzolt 50 °C- on 100 mf 20 %-os nátrium-hidroxid oldattal mossuk, majd azeotrop desztillálással vízmentesítjük. 740 ml ismét felhasználható oldószerhez jutunk. Ez 98,6 %os regenerálási hatásfoknak felel meg. 187 788 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
