187779. lajstromszámú szabadalom • Készítmény hím vetési bagolylepkék csalogatására
7 187 779 8 mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 0,9 g (9I %) VRK: Rf 0,2 (hexán-éter 4 : 0,7) IR(film): 3400, 2850, 1460, 1370, 1330, 1265, 1210, 1125, 1025, 100 cm-1 'H NMR (CCI4): 0,95 (3H, t, J=8 Hz, CH3), 1,45 (2H, szekszt., J = 8 Hz, CH—CH2—CH3), 2,1 (2H, t, J = 8 Hz, C=C—CH2). 2,8 (1H, s, OH, DjO-val cserélhető), 4,1 (2H, t, J —; 1 O CH C~C) Ms: 98 (42.9) (M); 83 (100) (M—CH3); 81 (11.2) (M—HO); 79 (29) (M—H30); 70 (59) (M—CH2=-CH2); 69 (45) (M—CH2—CH3) 67 (23) (M HO—CH2); 55 (65) HO-CH2—C=C); 41 (99), 39 (64), 29 (71), 27 (78). c) 5-Hexin-1-01 (VII; R=H) 28,0 g (0,06 mól) kálium-hidrid 18 %-os olajos szuszpenziót nitrogén alatt háromszor, összesen 600 ml száraz hexánnal mosunk, majd 0 °C-on 44 g 1,3-diamino-propánt adunk az elegyhez, és két órán át 0 °C- on keverjük. Az elegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 0 °C-ra hütjük, cs hozzáadjuk 2,0g(0,02mól)2-hexan-l-01 (VI, R = H) száraz telrahidrofuránban (5 ml) készült oldatát. A reakcióelegyet 12 érán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 400 ml hexán-ecetsav (4:1) térfogatarányú elegyébe öntjük keverés és hűtés közben. Az clcgyct vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 1,62 g (78 %) VRK: Rf 0,1 (hexán-éter 2:1) IR(film): 3400, 2800, 1430, 1260, 1060, 980 cm"'. 'H NMR(CC14): 1,55 (4H, m, 2CH2), !,8(lH,t,J = 2 Hz, C=CH), 2,15 (2H, m, CH2C=C), 3,45 (2H, t, J = 6 Hz, O—CH2), 3,5 (1H, s, OH, D20-val cserélhető). Ms m/e: 98 (1) (M+); 97 (12,5) (M-H), 83 (23) (M - 15), 79 (76,4), (M—H—HzO); 70 (100) (M—28); 67 (27), 65 (17,8), 57 (51,3), 54 (48,6), 42 (69,3), 32 (85,4). d) 2-(2 - Tetrahidro - pirani! - oxí) - 5 /cin (VII ; 2 - THP - csoport) 2,0 g (0,02 mól) 5 - hexin - ! - 0! (VII; R= H) és 2,0 g (0,024 mól) dihidropirán száraz tetrahidro-furánban (10 ml) készült, 0 °C-ra hütött oldatához 0,1 g p-toluol-szulfonsavai adunk, majd az elegyet három órán át keverjük. A reakcióelegyet kevés nátrium-hidrogén-karbonál-oldattal kezeljük, magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 3,2 g (88 %) VRK. Rf 0,7 (hexán-éter 3 : I) IR(film): 1450, 1440, 1350, 1320, 1280, 1250, 1190, 1110, 1060, 1020, 980, 900, 860, 800 cm'1. 'H—NMR(CC14): 1,5 (10H, m, 5CH2), 1,65 (1H, t, J = 2 Hzm C=CH), 8,05 (2H, m, CH2C=C), 3,1-3,6 (4H, m, O—CH2), 6,3 (IH, m, O-Cl l-O). Ms: 182 (1) (M + ), 167 (3), 137 (2), 126 (2), Ili (7), 101 ( 15), 85 (81 ), 79 (40), 67 (87), 65 ( 11 ), 57 (81 ), 55 (32), 53 (39), 41 (100), 39 (62). e) l - (2 - Tetrahidro - piranil - oxi) - 5 - decin (IX; R = 2-TH P-csoport) 0,9 g (0,005 mól) 6 - (2 - tetrahidro - piranil - oxi) - 1 - hexin (IX; R = 2-TH P-csoport) száraz tetrahidrofuránban (5 ml) készült, 0 °C-ra hűtött oldalához 6 ml (0,005 mól) butil-lítiuni (1,075 mólos hexános oldat) hexános oldatát adjuk, és az elegyet 0 °C-on két órán át keverjük. A reakcióelegyhez 0,7 g (0,005 mól) butil-bromid hexametil-foszforamidos (2 ml) oldatát adjuk és az elegyet szobahőmérsékleten tíz órán át keverjük. Ezután 1 : 1 hígítású sósavval semlegesítjük, éterre! (10 ml) hígítjuk, majd vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószer ledesztillálása után visszamaradt anyagot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 0,96 g (78 %) VRK: Rf 0,8 (hexán-éter 4 : 0,3) IR(film): 1460, 1440, 1340, 1240, 1160, 1100, 1060, 1010, 890, 850, 800 cm1. 'H-NMR (CCI4): 0,85 (3H, t, J = 6 Hz, CH3), 1,5 (14H, m, 7CH2), 2,0 (4H, m, CH2C-CCH2), 3,2, m, O—CH2), 4,35 (IH, m, O—CH—O) Ms: 238 (3) (M+), ISI (6) (M—(CH2)3CH3), 153 (3) (O (CH2)4 C=C (CH4)3CH3), 137 (3) (M—THPO), 111 (6) (HO(CH2)4C==C—CH2), 101 (THPO), 95 (30) (C7Hn, vagy (CH2)4C=C-CH3), 85 (100) (THP), 81 (25), 79 (25), 77 (13), 67 (32), 56 (29), 42 (58). 0 5-Decín-l-01 (IX; R = H) 1,0 g 1 - (2 - tetrahidro - piranil - oxi) - 5 - decin (IX; R = 2-TH P-csoport) metanolos (10 ml) oldatához 0,1 g p-toluol-szulfonsavat adunk, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten három órán át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot hexánban feloldjuk, az oldatot nátrium-hidrogénkarbonát oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 0,5 g (85 %) VRK : Rf 0,2 (hexán-éter 4 : 1,5) IR(liim): 1450, 1425, 1365, 1320, 1055, 3400 cm’'. 'H-NMR(CC14): 0,8 (3H, t, J = 6 HZ, CH3), 1,4 (8H, m, 4CH2), 2,0 (4H, m, CH2G=CCH2), 2,55 (IH, s, OH, D20-va! cserélhető), 3,45 (2H, t, J = 6 Hz, O—CH2). Ms: 154 (1) (M+), 126 (16), 112 (16) [HO(CH2)4C*CCH3], 111 (28) [HO(CH2)40=CCHJ, 110 (29), 97 (37), 93 (34), 5 5 10 15 29 2!i 3C. 35 40 45 50 55 60 65
