187772. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 1,1-diklór-alkének előállítására
3 187 772 4 A találmány szerinti eljárást általában légköri nyomáson foganatosítjuk. Egy mól (II) általános képletü karbonil-vegyiiletre 0,9-1,2 mól, előnyösen 0,95-1,1 mól (III) általános képletü triklór - metán - foszfonsavésztert és l - 5 mól, előnyösen 1,5-4 mól magnéziumot számítunk A találmány szerinti eljárás során előnyösen a magnéziumot bemérjük egy oldószert tartalmazó rcakclóedenybe, és a (II) és (III) általános képletü kiindulási anyagokat egyszerre csepegtetjük hozzá, A reakcióelegyet keverjük, és a reakció befejeztével szűrjük. A feldolgozás önmagában ismert módon történhet, például úgy, hogy a szűrletct vízzel higitjuk, vízzel nem elegyedő szerves oldószerre’, például metilénkloriddal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékban maradt terméket a szokásos módon, például vákuumdesztillációval tisztíthatjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható 1,1 - diklór - alkének közbenső termékként használhatók fel inszekticid és akaricid hatású piretroidok előállításában (2 326 077. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). /. példa 9,6 g aktivált magnéziumforgácsot bemérünk 100 ml dimetii-formamídba, és 25,5 g (0,1 mól) triklór - metánfoszfonsav - dietílészter és 17,2 g (0,1 mól) 3 - formil - 2,2 dimetil - cilopropán - l - karbonsav - etilészter elegyét olyan ütemben csepegtetjük hozzá, hogy a reakcióhőmérséklet 60 "C alatt marad. Az exoterm reakció befejeztével az elegye! szobahőfokra hagyjuk lehűlni, utána szűrjük. A szürlethez 200 ml vizet adunk, és a kapott oldatot 2 x 100 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat nátriumszulfáttal szárítjuk, majd szűrjük. A szürletet desztilláljuk. 60 %-os hozammal kapjuk a 3 - (2,2 -diklór - vínil) - 2,2 - dimetil - ciklopropán -1 - karbonsav - etilésztert. A vegyület szerkezetét összehasonlító gázkromatográfiával és NMR-szinképpel igazoljuk. 2. példa 2,4 g aktivált magnéziumforgácsot 50 ml dimctilform tmidban fcliszapolunk és 12,8 g (0,05 mól) triklór - metánfoszfonsav - dietílészter és 4,2 g (0,05 mól) ß,ß - dimetil - akrolein elegyét adjuk hozzá. A hőmérséklet mintegy 45 °C-ra emelkedik. Az elegyet 60-70 'C-on egy órán át keverjük, 300 ml vízzel hígítjuk és 3* 50 in! n-hcxánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 5,2 g (az elméleti hozam 69 %-a) 1,1 - diklór - 3,3 - dimetil - buladiént kapunk színtelen folyadék alakjában, Forráspont: 53-55 °C/!0 Hgmm. Szabadalmi igénypont Eljárás (I) általános képletü 1,1 - diklór - alkének - az (I) általános képletben R2 I - karboxi - 2,2 - dimetil - ciklopropil - csoportot, az alkoxirészben 1 4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonil - 2,2 - dimetil - ciklopropil - csoportot vagy 2-6 szénatomos alkeniiesoportot jelent -előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletü karbonil-vegyületet - a (II) általános képletben R2 jelentése a fenti - valamely (III) általános képletü triklór - metánfoszfonsavészterre! - a (111) általános képletben az R3 szubsztítuensek 1-4 szénatomos aikilcsoportot jelentenek legalább ekvivalens mennyiségű magnézium jelenlétében és adott esetben higitószer jelenlétében 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 2 db rajz
