187770. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként Új 3,3-dimetil-1-fenoxi-bután-2-ol származékokat tartalmazó növények növekedését szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 187 770 4- klór - fcnoxi) - 3,3 - dimetil - bután - 2 - olok hatását illusztrálja cukorrépa esetében, viszonyítva a nem kezelt mintákhoz. A ) példa Cukorrépa növekedésére gyakorolt hatás vizsgálata Oldószer: 30 súly rész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 súlyrész poli - oxi - etilén - szorbitán - monolaurát A felhasználásra alkalmas hatóanyag-készítményt úgy állítjuk elő, hogy I súlyrész hatóanyagot, a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, majd vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A cukorrépát növényházban neveljük a sziklevelek teljes kifejlődéséig. Ilyen fejlettségi állapotában a növényt, áztató permetezést alkalmazva, a halóanyag-készítménnyel beszórjuk. 14 nap múlva mérjük a növények növekedését és viszonyítjuk a nem kezelt minták növekedéséhez. A nem kezelt minták növekedésére gyakorolt hatást választjuk 0 %-nak. A negatív értékek növekedés gátlást, a pozitív értékek a növekedés serkentését jelentik. A) táblázat A cukorrépa növekedésére gyakorolt hatás vizsgálata A „ , , növekedés-Koncentra-Hatóanya8 ció’ gyakorolt ppm hatás, % Nem kezelt minták - —0 1 - (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil - bután - 2 - ol 500 + 15* * * különösen vastag levelek Előállítási példák 1. példa / - (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil - bután - 2 - ol 20 ml vízben lévő 12,8 g (0,1 mól) 4 - klór - fenolhoz és 4 g nátrium-hidroxidhoz 5 g (0,05 mól) terc-butiloxiránt teszünk. A reakcióelegyet 60 °C-on 24 órán keresztül keverjük, majd 100 ml vízzel hígítjuk. Ezt követően háromszor extraháljuk 50-50 ml metilénkloriddal. Az egyesített szerves fázisokat hígított vizes nátronlúggal mossuk a reagálatlan fenol eltávolítása céljából, majd nátrium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük. A maradékot vákuumban ledesztilláljuk. 5,9 g cim szerinti terméket kapunk (az elméletileg számított mennyiség 52 %), melynek forráspontja 0,5 Hgmm nyomáson 105 °C. Származékok a) I - (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil - bután - 2 - on 14,7 g (0,05 mól) kálium-dikromát 12,25 g kénsav és 73,5 g víz elegyéhez 30 °C-on 11,4 (0,05 mól) 1 - (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil - bután -2 - olt adagolunk, miközben a hőmérséklet kb. 45 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet I éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-hidrogén-karbonáttal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük, 7,8 g (az elméletileg számított mennyiség 60 %-a) 58 °C olvadáspontú cím szerinti terméket kapunk. b) 1 - (4 - klór - fenoxi) - 1 - klór - 3,3 - dimetil - bután - 2 - ott 22,7 g (0,1 mól) 1 - (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil - bután - 2 - ont feloldunk 100 ml tctraklór-mctánban és az oldatot 60 °C-ra melegítjük. Ehhez az oldathoz további melegítés nélkül 16,2 g (0,12 mól) szulfurilkioridot csepegtetünk olyan sebességgel, hogy a gázfejlődés folyamatos legyen. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet visszafolyó hűtő alatt keverjük és ezt követően az oldószert vákuumban ledcsztilláljuk. A cim szerinti terméket kvantitatív hozammal kapjuk, amit tisztítás nélkül továbbreagáltatunk. c) 1 - [4 - klór - fenoxij - 3,3 - dimetil - I - [ 1,2,4 - triazol - 1 - ií] - bután - 2 - on 41,8 g (0,66 mól) triazolt feloldunk 300 ml acctonban. Az oldathoz 93,4 g (0,72 mól) vízmetes káliumkarbonátot adunk, majd a szuszpenziót forrásig hevítjük és visszafolyató hűtőt alkalmazva 150 ml aceton és 156,5 g (0,6 mól) I - (4 - klór - fenoxi) - I - klór - 3,3 - dimetil - bután - 2 - on oldalát csepegtetjük hozzá olyan sebességgel, hogy a rekcióelegy melegítés nélkül forrásban legyen. Az adagolás befejezése után az elegyet visszafolyató hűtő alatt további 15 óráig forrásban tartjuk, miközben a reakció teljesen végbemegy. Ezt követően a kapott csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk és eldobjuk. A szűrletről az oldószert vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban ledcsztilláljuk, a maradékot 300 ml toluolban felveszszük és 200 ml vízben oldott 10 g 37 s%-os sósavval egyszer mossuk. A vizes fázist elválasztjuk és eldobjuk. A szerves fázist 500 ml vízzel mossuk és további 400 ml toluol hozzáadása után 350 ml vízben oldott 14,5 g nálrium-hidroxiddal 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban az oldószert lehajtjuk. 153,5 g (az elméletileg számított 87 %-a) cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja 75 — 76 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
