187762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-piron-származékok előállítására
3 187 762 4 Elemzési eredmények : C8Hl4o4-re számitotl: C 55,22 H 8,11 talált: C 55,34 H 8,04 2. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg 2 - (hidroxi - metil) - piránból kiindulva a 2 - (hidroxi - metil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furán előállítására. Fp. : 80 — 82°/8 mbar (71/1,4 mbar, Tetrahedron 27, 1973, 1971). Elemzési eredmények : QH,604-re: számított: C: 57,50, H: 8,58; talált: C: 57,39, H: 8,59. 3. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, ily módon 2 - (1 - hidroxi - etil) - 2,5 - diizopropoxi - 2,5 - dihidro - furául kapunk, a metanol izopropanollal való helyettesítésével, melynek forráspontja: 62 — 64°/ 0,08 mbar. 4. példa Kis üveg eletrolízis-cellába, amely szén anóddaí és nikkel katóddal van ellátva, bemérünk 50 ml metanolt, 0,5 ml tömény kénsavat és 1,12 g (0,01 mól) 2 - (1 - hidroxi - etil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furánt, és az oldatot — 20 °C-ra hűtjük le. Elektrolízist végzünk Princeton Applied Research Corporation M373 potenciosztát-galvanosztát alkalmazásával, amelyet 0,6 A erősségű konstans egyenáram előállítására állítottunk be. 30 perces reakcióidő után az elegyet vízbe öntjük, és a kapott 2 - metil - 6 - metoxi - 2,3 - dihidro - 6H - pirán - 3 - ont kloroformos extrakciós eljárással izoláljuk. Ez a termék hasonló ahhoz, amelyet a 2 714 576 sz. amerikai szabadalmi leírás ismertet; ezt ammónium-bromid mint elektrolit helyett kénsav alkalmazásával állították elő. 5. példa Egy 21-es, mágneses keverővei, csepegtetőtölcsérrel és hőmérővel felszerelt háromnyakú gömblombikba bemérünk 400 ml hangyasavat és 20 ml metanolt. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk 2 - (1 - hidroxi - etil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furán 40 ml metanolos oldatát ( 104,4 g, 0,6 mól). A csepegtetéses adagolás 15 percet vesz igénybe. A reakcióelegyet 1 1 vízbe öntjük, és háromszor exlraháljuk 500-500 ml kloroformmal. Az egyesített kloroformos mosófolyadékokat vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattai és só-oldattal mossuk. A kloroformos oldatot bcpároljuk; így 76 g (89 százalék) 2 - metil - 6 - metoxi - 2,3 - dihidro - 611 - pirán - 3 - ont kapunk nyers állapotban, világosbarna porként. A nyersterméket mint olyat, felhasználhatjuk vagy 2,7 mbar nyomáson, 50— 52°C-on desztillálhatjuk. Fp.: 82-85°/40 mbar. Tetrahedron 27, 1973, 1971. 6. példa Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg 2 - (hidroxi - metil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furánból kiindulva, és igy 6 - metoxi - 2,3 - dihidro - (>H - pirán - 3 - ont kapunk. Fp.: 60 66°/19 mbar (76-8r/mbar. Tetrahedron 27, 1973, 1971). 7. példa Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg 2 - (I - hidroxi - propil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furánból kiindulva, és így 2 - etil - 6 - metoxi - 2,3 - dihidro - 6H - pirán - 3 - ont kapunk. Fp. : 79 - 80°/19 mbar. 8. példa Az 5. példa szerinti eljárást megismételhetjük a megfelelő olyan (II) általános képletü vegyülctekből kiindulva, olyan (1) általános képletü vegyiilclek előállítására, amelyben R jelentése hexil-, fenil-, benzil-, vinil-,allil-, l-butenil-és !-hexenil-csoport, és R'jeléntése izopropil- és hexilcsoport. 9. példa Az 5. példa szerinti eljárást azonos eredményekkel ismételjük mega hangyasavnak valamelyik következő szerves savval való helyettesítésével : citromsav, oxáls ív, klór-ccctsav, p-toluol-szulfonsav, mclán-szulfonsav és trifluor-ecctsav. 10. példa Egy háromnyakú, adagolótölcsérrel, alacsony hőmérsékletek mérésére alkalmas hőmérővel és keverőrúdal felszerelt gömblombikban elkészítjük a 2 - (I - hidroxi - etil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furán oldatát 10 ml dietil-éterben, és az oldatot -40°C-ra hűtjük. Ehhez, az oldathoz csepegtetve hozzáadunk 1,6 ml tömény kénsavat, és a fekete elegyet 5 percen át — 40°C-on kevertetjük, vízbe öntjük, és a 2,6 - dhnetoxi - 2,3 - dihidro - 6H - pirán - 3 - ont az 5. példa szerinti módszerrel izoláljuk. Lényegében ugyanilyen eredményeket kapunk, ha a kénsavat sósavval vagy foszforsavval helyettesítjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
