187740. lajstromszámú szabadalom • Piridin-karbinolokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

187 740

2

ridil)-4,4-dimetil-1 -pentánon 100 ml éterrel készült . oldatát. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd jeges hűtés közben telített vizes ammónium-klorid oldat hozzácsepegtetésével (8 pH-értékig) hidrolizáljuk. Ezután 15 óra 5 hosszat szobahőmérsékleten (20 °C) keverjük, dietil-éterrel extraháljuk, az éteres fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és desztilláljuk. 52 g cím szerinti vegyületet kapunk (36. hatóanyag). Forráspontja 0,5 mbar nyomáson 10 196-202 °C.

2. példa 15

I-(3-Piridil)~l-(2,4-diklór-benzil)-4,4- -dimetil-pent-2-én-I-ol

49 g 2,4-diklór-benzil-kloridból és 6 g magnéziumból előállított Grignard-vegyület 200 ml dietil- 2o éterrel készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten (20 °C) hozzácsepegtetjük 38 g l-(3-piridil)-4,4- dimetil-pent-2-én-l-on 100 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, jeges vízzel és tömény vizes ammónium-klorid-oldattal hidrolizáljuk, éjszakán át keverjük és több ízben dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztillálva 40 g cím szerinti vegyületet kapunk (46. hatóanyag); forráspontja: 0,5 mbar nyomáson 198-208*C.

A példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő táblázatban felsorolt, olvadáspontjukkal vagy forráspontjukkal azonosított vegyületeket. Szerkezetüket elemi összetételük meghatározásával azonosítottuk. Azok a vegyületek, amelyek fizikai-kémiai állandóikat nem adtuk meg, a ténylegesen előállított vegyületekkel azonos módon állíthatók elő; valószínűsíthető, hogy szerkezeti hasonlóságuk alapján hatásuk megegyezik a részletesebben vizsgált vegyületekével.

(I) általános képletű vegyületek, illetve sóik

Sorszám

R1

R2

R\ R4

Só

Fp. °C/mbar Op.°C

1.

H

metil

H

HC1

156

2.

H

metil

4-Br

—

—

3.

H

metil

4-Cl

—

4.

metil

metil

2,4-Cl2

—

5.

H

metil

2,4-Cl,-196-202/0,3

6.

H

metil

2,4-Cl2

HC1

232

7.

H

metil

3,4-CI2-206/0,3

8.

H

n-propil

4-Br-10.

H

n-propil

4-metil-11.

H

n-propil

2,4-Cl,-211/0,3

12.

H

n-propil

2,4-Cl2

HC1

141

13.

n-propil

n-propil

2,4-Cl2-218-222/0,2

14.

H

n-propil

2,4-Cl2

hno3

15.

H

n-propil

4-F-16.

H

izopropil

2,4-Cl2-17.

H

n-butíl

4-Cl-190-196/0,3

18.

H

n-butil

4-Cl

HC1

162

19.

H

n-butil

2,4-Cl 2

—

198-200/0,1

20.

H

n-butil

2,4-Cl 2

HC1

130

21.

H

n-butil

H-160/0,1

22.

H

n-butil

2,4-Cl 2

DBS*

gyanta

23.

H

n-butil

2,4-Cl 2

oxalát

24.

n-butil

n-butil

2,4-Cl2

235-238/0,1

25.

n-butil

n-butil

2,4-Cl2

HC1

159

26.

n-butil

n-butil

4-Cl

HC1

170

27.

n-butil

n-butil

4-Cl-193-202/0,1

28.

H

n-butil

4-Br

—

29.

H

n-butil

4-Br

HC1

30.

H

n-pentil

2,4-Cl2-195-206/0,3

31.

H

n-pentil

2,4-Cl 2

HC1

120

32.

n-pentil

n-pentil

2,4-Cl2-223-228/0,2

33.

n-pentil

n-pentil

2,4-Cl2

HC1

149

34.

H

(CH2)2CH(CH3)2

2,4-Cl,-196-202/0,3

35.

H

(CH2)2CH(CH3)2

2,4-Cl 2

HC1

133

36.

H

(CH2)2-terc-butil

2,4-Cl 2-196-202/0,5

37.

H

(CH2)2-terc-butil

2,4-Cl 2

HC1

177

3