187735. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként béta'formában levő réz-oxinátot tartalmazó gombaírtó készítmény és eljárás a hatóanyag alőállítására
1 187 735 2 Az alábbi példákban a ß’-formäban levő rézoxinát előállítását és felhasználását mutatjuk be anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. Lindán = y-hexaklór-ciklohexánt tartalmazó inszekticid szer; „Rouge 53-1” = [(4-hidroxi-1 -naftalenil)-azo]-4’-klór-5’-metil-benzolszulfonsav báriumsója. 2. példa (CgH6ON)2 Cu ß’ poliform forma előállítása A ß-formäban levő nedves réz-oxinát szárítását két egymásután következő lépésben végezzük el; (I) Nedves ß-oxinät —► ß-oxinät + nedvesség; (II) ß-oxinät —► ß’-oxinät + 2 H20. 1. példa A ß (CgH6ON)2 Cu ■ 2 H20 polimorf forma előállítása 10 142 g (0,5688 mól) réz-szulfát-pentahidrát és 15 1200 ml víz oldatához 10 °C-on 30 perc alatt erős keverés közben 232,11 g (0,5688 mól + 0,5%) oxinszulfát (8-hidroxi-kinolin-szulfát) és 1000 ml víz oldatát adjuk. Az oxin-szulfát-oídat első cseppjének hozzáadása után enyhén zöld szilárd anyag 20 alakjában réz-oxinát jelenik meg és az a —► y —► ß polimorf formába történő átalakulás mikroszkóp segítségével megfigyelhető. A reakció nem exoterm. Az elegyet a kiindulási hőmérsékleten tartjuk és az elméleti mennyiség 25 85%-ának megfelelő mennyiségű ammóniumhidroxidot (170 ml, D 20/4 = 0,924) csepegtetünk hozzá, mig a pH 2,5 és 2,8 közötti értékre áll be (kb. 10 ml). A hőmérsékletet enyhe keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni. A kiváló tér- 30 méket (kb. 20 p méretű hexagonális lemezkék) szűrjük, 350 ml vízzel mossuk, centrifugáljuk, majd levegőn vagy megfelelően beállított áramlóágyban szárítjuk. 250 g nedves anyagból 219,12 g (99,4%), alábbi tulajdonságokkal rendelkező száraz termé- 35 két kapunk: (C9H6ON)2Cu = 90,45%; H20 = 9,45%; szennyezések összmennyisége (oxináttól eltérő fémek, ammónium-szulfát, oxin, víz); <0,80%; poli- 40' morf tisztaság (ß’) röntgenelhajlás szerint: 100%; röntgenelhajlás fővonalainak helyzete decimális fokokban: (29) = 6,95; 15,75; 16,00. Az anyalúg és a mosóvíz (3 liter) pH-ját kb. 50 ml ammónium-hidroxiddal 7 és 8 közötti értékre 45 állítjuk be. Az elegyet 12 órán át állni hagyjuk, a túlnyomórészt réz-oxinátból álló csapadékot (kb. 0,450 g) elválasztjuk; ez a csapadék szűréssel nehezen, centrifugálással azonban egyszerűbben elkülöníthető. 50 Az (I) szárítás - mint már említettük - levegőn különösen jól elvégezhető. Áramlóágyas szárítóberendezésben a levegő belépési hőmérsékletét 40 °C- ra állítjuk be, a nedvességet 10 perc alatt teljesen eltávolítjuk és a második lépés szerinti átalakulás sebessége olyan csekély, hogy meg sem figyelhető. Abból a célból, hogy a második lépést megfelelő idő alatt végezhessük el, a szárítást 85 °C-on 10 percen át hajtjuk végre. Eljárhatunk oly módon is, hogy a ß-formäban levő száraz réz-oxinátot porítás alatt forró levegőben kezeljük, miközben az oxinátot 1 mp-es nagyságrendbe eső időn át 134-145 °C-os hőmérsékleten tartjuk. A kapott termék tisztasága általában a következő: ß-forma = nem mutatható ki; ß”=<l%. A kapott szilárd anyag zöld színű, erősen elektrosztatikus és elektronmikroszkóp alatt szálalakú szerkezetet mutat. A röntgenelhajlási fővonalak helyzete decimális fokokban: (20) = 7,15; 11,95; 13; 14,7. 3. példa A stabilizálószereknek a ß’-formäban levő rézoxinát stabilizálására kifejtett hatását az alábbi készítményeken vizsgáljuk: A-készítmény: ß’-formäban levő réz-oxinát, amely 1 súly% Szulfoxint tartalmaz (a Szulfoxin szabad 8-hidroxi-kinolin-5-szulfonsav vagy nátriumsója). B-készítmény: ß’-formäban levő réz-oxinát, amely 10 súly% nátrium-ligninszulfonátot tartalmaz. C-készítmény: ß’-formäban levő réz-oxinát, amely 5 súly% tridecil-alkohol-polietoxi-étert tartalmaz (nem-stabilizált készítmény). A fenti készitményeket 5 súly% B’-formában levő réz-oxinátot tartalmazó vizes szuszpenziók alakjában alkalmazzuk. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: ß-form0ba való százalékos átalakulás szobahőmérsékleten Idő Oh 15’ lh 2h30’ 7h 20h 90h 190h 6 hónap ß-réz-oxinát 4 22 52 92 100 A-készítmény 0 0 B-készítmny C-készítmény 0 92 0 4
