187706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aril-oxi-alkil)-N'-(amino-alkil-karbamid származékok előállítására
1 .187 706 2 I II I /R3 ArO—alk1—N—C—N—alk2—N\ (Id) R4 R1 X R2 A képletekben Ar, X, alk1 alk2, R1, R2, R3 és R4 a fenti jelentésű, azzal a feltétellel, hogy R2, R3 és R4 nem jelenthet hidrogénatomot. Az (Id) általános képlet az (I) általános képlet alá esik. Az eljárást a 94. példa szemlélteti részletesen. A kiindulási anyagként alkalmazott (IVa) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy ariloxi-alkil-halogenideket megfelelő aminnal reagáltatunk. A (IVb) általános képletű kiindulási anyagokat aril-oxi-alkil-halogenidek ftálimid-káliummal, majd hidrazin-hidráttal való reagáltatásával állítjuk elő. A (Ha) és (Ilb) általános képletű vegyültek a kereskedelemben beszerezhetők vagy a megfelelő amino-alkil-kloriti-ftálimid-káliummal, majd hidrazin-hidráttal való reagáltatásával állítjuk elő őket. A kiindulási anyagok előállítását az 1-37. példa szemlélteti. 1. példa 2- ( 3,4-Diklór-fenoxi )-N- ( I-metil-eíil ) -etán-aminhidroklorid 36,18 g (0,135 mól) 2-bróm-etil-3,4-diklór-feniléter és 31,8 g (0,54 mól) izopropil-amin 200 ml kloroformmal készített oldatát 72 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a maradékot megosztjuk kloroform és víz között. A kloroformos fázist n kénsav-oldattal extraháljuk. A diszperz, fehérszínű, szilárd anyagot tartalmazó vizes fázist 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vákuumban olajszerű anyaggá betöményítjük, ez a szabad bázis. Az olajszerű anyag egy részét metanolban feloldjuk és éteres sósavval kezeljük. A csapadékot metanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. A fehérszínű, kristályos termék összkitermelése átszámítva 62,4%. Olvadáspont: 186-187*C. Elemzési eredmények CuH15NOCI3 összegképletre : számított: C 46,42%, H 5,67%, N 4,92%; talált: C 46,53%, H 5,69%, N 5,00%. 2. példa 2- ( 3,5-Diklór-fenoxi ) -N-( l-metil~etil)-etán-aminhidroklorid Az 1. példában leírt módon eljárva 2-bróm-etil-3,5-dikIór-fenil-étert és izopropil-amint reagáltatunk egymással, a reakcióelegyet 24 órán át forraljuk visszafolyató hütő alatt kloroformban. Olajszerű anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Ezután az olyajszerű anyag egy részletét éteres sósavval reagáltatjuk, a hidrokloridot 43,4%-os kitermeléssel kapjuk, olvasdáspont: 195-197 °C. Elemzési eredmények CnH)6NOCI3 összegképletre: számított: C 46,42%, H 5,67%, N 4,92%; talált: C 46,38%, H 5,64%, N 4,95%. 3. példa 3-(3,5-Diklór-fenoxi)-N-( l-metil-etil)-! -propán - amin-hidrok lórid Az 1. példában leírt módon eljárva 3-(3,5-diklórfenoxi)-l-klór-propán és 3-(3,5-diklór-fenoxi)-lbróm-propán elegyét és izopropil-amint éjszakán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegy feldolgozásával olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa Az olajszerü anyag egy részletét éteres sósavval reagáltatjuk a hidroklorid előállítása céljából. Olvadáspont : 157-159 °C. Elemzési eredmények C^H^NOCli összegképletre: számított: C 48,26%, H 6,08%, N 4,69%; talált: C 48,29%, H 6,03%, N 4,76%. 4. példa N- ( 1-Metil-etil)-2-fenoxi-etán-amin-hidroklorid Az 1. példában leirt módon eljárva 2-bróm-etilfenil-étert izopropil-aminnal reagáltatunk, a reakcióelegyet éjszakán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd feldolgozzuk. Olajszerű anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Az olajszerű anyag egy részletét éteres sósavval reagáltatjuk a hidroklorid előállítása céljából. Kitermelés: 86,3%; olvadáspont: 152-154,5 °C. Elemzési eredmények C,,H)8NOCI összegképletre: számított: C 61,25%, H 8,41%, N 6,49%; talált: C 61,50%, H 8,50%, N 6,53%. 5. példa 2-{2-[/N,N-bisz( l-Metil-eti!)J-amino ]-eül}-2H- izoindol-1,3-dión-hidrok lórid 40,0 g (0,2 mól) 2-diizoproril-amino-etil-kloridhidroklorid és 74,0 g (0,4 mól) ftálimid-kálium 500 ml dimetil-formamiddal készített oldatát éjszakán át keverjük 85 *C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson, rotációs bepárlóban szárazra pároljuk, és a maradékot megosztjuk kloroform és víz között. A kloroformos fázist 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, nátrium-szulfát fölött megszárftjuk és bepároljuk. Barnaszínű, olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa, amely lassan kristályosodik. Az olajszerű anyag egy részletét éteres sósavval reagáltatjuk a hidroklorid előállítása céljából. A kapott sót metanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 62,3%; olvadáspont: 209-211 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
