187677. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált metánfoszfonsav-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

187 677

2

propionsav (diklórprop), 2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav (2,4,5-T), 4-(4-klór-2-metil-fenoxi)-vajsav (MCPB), 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav (2,4-D), 4-(2,4- diklór-fenoxi)-vajsav (2,4-DB), 2-(4-klór-2-metilfenoxi)-propionsav (mekoprop) és a felsorolt vegyületek származékai (például sói, észterei és amidjai);

C. 3-(4-/4-halogén-fenoxi/-fenil)-1,1 -dialkilkarbamidok, így 3-(4-/4-klór-fenoxi/-fenil)-l,ldimetil-karbamid (ckloroxuron);

D. dinitro-fenolok és származékaik (például acetátjaik), így 2-metil-4,6-dinitro-fenol (DNOC), 2- (terc-butil)-4,6-dinitro-fenol (dinoterb), 2-(szekbutil)-4,6-dinitro-fenol (dinoseb) és az utóbbi vegyidet acetátja;

E. dinitro-anilin-típusú herbicid hatóanyagok, például N',N'-dietil-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)m-fenilén-diamin (dinitramin), 2,6-dinitro-N,N- dipropil-4-(trifluor-metil)-anilin (trifluralin) és

4- (metil-szulfonil)-2,6-dinitro-N,N-dipropil-anilin (nitralin);

F. fenil-karbamid-tipusú herbicid hatóanyagok, így N'-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (diuron) és N,N-dimetil-N'-(3-trifluor-metil-feníl)karbamid (flumeturon);

G. fenil-karbamoil-oxi-fenil-karbamátok, így

3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil-(3-metil-fenil)karbamát (fenmedifam) és 3-(etoxi-karbonilamino)-fenil-N-fenil-karbamát (desmedifam);

H. 2-fenil-piridazint-3-on-vegyületek, például

5- amino-4-klór-2-fenil-piridazin-3-on (pyrazon);

I. uracil-típusú herbicid hatóanyagok, például

3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil (lenacil), 5-bróm-3-(szek-butil)-6-metil-uracil (bromacil) és 3-(tercbutil)-5-klór-6-metil-uracil (terbacil);

J. triazin-típusú herbicid hatóanyagok, például 2-klór-4-etilamino-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin (atrazine), 2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-l,3,5- triazin (simazine) és 2-azido-4-(izopropil-amino)-6- (metil-tio)-1,3,5-triazin (aziprotrin);

K. l-alkoxi-l-alkil-3-fenil-karbamid-típusú herbicid hatóanyagok, így 3-(3,4-diklór-fenil)-l-metoxi-l-metil-karbamid (linuron), 3-(4-klór-fenil)-lmetoxi-l-metil-karbamid (monolinuron) és 3-(4-bróm-3-klór-fenil)-1 -metoxi-1 -metil-karbamid (klórbromuron);

L. tiokarbamát-típusú herbicid hatóanyagok, például S-propil-N,N-dipropil-tiokarbamát (vernolat);

M. 1,2,4-triazin-5-on-típusú herbicid hatóanyagok, így 4-amino-4,5-dihidro-3-metil-6-fenil-1,2,4- triazin-5-on (metamifron) és 4-amino-6-(terc-butil)-4,5-dihidro-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5-on (metribuzin);

N. benzoesav-típusú herbicid hatóanyagok, így

2,3,6-triklór-benzoesav (2,3,6-TBA), 3,6-diklór-2- metoxi-benzoesav (dikamba) és 3-ámino-2,5- diklór-benzoesav (kloramben);

O. anilid-típusú herbicid hatóanyagok, például N-butoxi-metil-a-klór-2',6'-dietil-acetanilid (butaklor), a megfelelő N-metoxi-vegyület (alaklor), a megfelelő N-izopropil-vegyület (propaklor) és 3',4'-diklór-propionanilid (propanil);

P. dihalogén-benzonitril-típusú herbicid hatóanyagok, így 2,6-diklór-benzonitril (diklobenil),

3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril (bromoxynil) és

3.5- dijód-4-hidroxi-benzonitril (ioxynil);

Q. halogén-alkánkarbonsav-típusú herbicid hatóanyagok, így 2,2-diklór-propionsav (dalapon), triklór-ecetsav (TCA) és sóik;

R. difenil-éter-típusú herbicid hatóanyagok, így

4-nitro-fenil-(2-nitro-4-trifluor-metil-fenil)-éter

(fluorodifen), 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoesav-metil-észter (bifenox), 2-nitro-5-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-benzoesav, 2-klór-4-trifluormetil-fenil-(3-etoxi-4-nitro-fenil)-éter, valamint a 3416. sz. európai közrebocsátási iratban felsorolt anyagok;

S. egyéb herbicid hatóanyagok, például N,N- dimetil-2,2-difenil-acetamid (difenamid), N-(lnaftil)-ftalaminsav (naptalam) és 3-amino-1,2,4- triazol;

T. bipiridilium-típusú herbicid hatóanyagok, például l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-iont (paraquat-kationt) és l,l'-etilén-2,2'-bipiridilium-iont (diquat-kationt) tartalmazó sók;

U. aril-oxi-fenoxi-propionsavak és származékaik (például sóik, észtereik és amidjaik), így 2-(4-/5-trifluor-metil-piridil-2-oxi/-fenoxi)-propionsav, 2-(4-/4-trifluor-metil-fenoxi/-fenoxi)-propionsav, 2-(4-/2,4-dikIór-fenoxi/-fenoxi)-propionsav, 2-(4-/

6-klór-benzoxazolil-2-oxi/-fenoxi)-propionsav és

4-metil-4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi-but-2-én -karbonsav.

A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.

1. példa

N- (Karboxi-karbonil) -amino-metil-foszfonsav (az I. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület) előállítása

3,34 g amino-metil-foszfonsav-dietil-észter és

2,02 g trietil-amin 20 ml vízmentes etil-acetáttal készített oldatába keverés és hűtés közben, 0-5 ”C-on 2,73 g etoxalil-klorid 10 ml vízmentes etilacetáttal készített oldatát adjuk. A beadagolás alatt a reakcióelegyet jéggel hűtjük, majd az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. 3 óra elteltével az elegyet szűrjük, és a szűrőlepényt etil-acetáttal mossuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott barna, olajos maradékot 120-140 °C-os légfürdőn, 0,13 Hgmm nyomáson desztilláljuk. 3,54 g halványsárga, olajos terméket kapunk.

1,0 g így kapott (III) általános képletű észtert tR1 = etil-csoport, R7 = etil-csoport) 15 ml vízmentes acetonitrilben oldunk, és az oldaton propéngázl áramoltatunk át. Az elegyhez 0,94 g hexametildiszilánt, majd 1,63 g jódot adunk, és a reakcióelegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd a lehűlt elegyet újabb 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot 20 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot négyszer 10 ml, majd négyszer 5 ml diklórmetánnal mossuk, majd szárazra pároljuk, és a kapott 0,72 g szilárd maradékot acetonnal eldörzsöljük. A kapott fehér, szilárd anyagot acetonnal

5

10

15

20

25

30

'35

40

45

50

55

60

65