187677. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált metánfoszfonsav-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 187 677 2 és a hidrolízist enyhe körülmények között végezzük, például úgy, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket szobahőmérsékleten vizes alkálifémhidroxid-oldattal kezeljük. A termék sóját (például nátriumsóját) a vizes oldat csökkentett nyomáson 5 végzett bepárlásával különíthetjük el. A szabad savat (azaz az N-/karboxi-karbonil/-amino-metilfoszfonsavat) úgy állíthatjuk elő, hogy a só (például a nátriumsó) vizes oldatát savas ioncserélő gyantán bocsátjuk át, majd az eluátumot bepároljuk. 10 A találmány szerinti (b) eljárásváltozatot a (B) reakcióvázlaton szemléltetjük. A (VII) és (VIII) általános képletű vegyületeket bázis jelenlétében reagáltatjuk egymással. A reakciót előnyösen a reagensekkel szemben közömbös 15 oldószer vagy hígitószer jelenlétében, általában szobahőmérsékleten végezzük. Bázisként például tercier aminokat (így trietil-amint) használhatunk fel. A kiindulási anyagokként felhasznált acilimidazol-származékok ismertek vagy ismert mó- 20 don állíthatók elő. Amennyiben a kapott termékekben mindkét R8 csoport alkilcsoportot jelent, a reakció lezajlása után legalább az egyik alkilcsoportot lehasítjuk. A diésztereket például az (a) eljárásváltozatnál közöltek szerint trimetil-szilil-jodid- 25 dal kezelhetjük. A találmány szerinti (c) élj árás változat során a kiindulási anyagokat előnyösen a reagensek szempontjából közömbös oldószerben vagy hígítószerben reagáltatjuk egymással. A reakciót az elegy 3^ melegítésével gyorsíthatjuk; a reakcióelegyet például 50-150 °C-ra melegíthetjük. A kapott termékekből az R7 helyén álló alkilcsoportot például az (a) eljárásváltozatnál közöltek szerint, trimetil-szilil- , jodidos kezeléssel hasíthatjuk le. 35 Az R helyén R*0— általános képletű csoportot tartalmazó vegyületekben az R1 szubsztituenst átészterezéssel más R1 szubsztituensre cserélhetjük: így például az R1 helyén etoxicsoportot tartalmazó ( I) általános képletű vegyületeket fölöslegben vett metanolban melegitve a megfelelő, R1 helyén metoxicsoportot tartalmazó származékokká alakíthatjuk. Az átészterezést előnyösen olyan vegyületeken hajtjuk végre, amelyek a foszfonsav-maradékot sóvá alakitott formában tartalmazzák, azaz amelyekben R4 és/vagy Rs hidrogénatomtól eltérő szubsztituenst jelent. Általában úgy járunk el, hogy az átalakítandó (I) általános képletű vegyületet a kialakítandó új R1 csoportot tartalmazó R'OH általános képletű alkohol fölöslegében melegítjük. Az átészterezést például 50-150 °C-on végezhetjük. Egyes esetekben viszonylag hosszú (például 12 órás vagy azt meghaladó) reakcióidőre van szükség. A termék elkülönítése során az alkohol fölöslegét eltávolítjuk, majd a kapott terméket kívánt esetben tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös tulajdonsága, hogy herbicid hatásukat kikelés előtti és kikelés utáni kezelés esetén egyaránt kifejtik; a rokonszerkezetű herbicid hatóanyagok legszélesebb körben alkalmazott képviselője, az N-(foszfono-metil)-glicin (glüfozát) ezzel szemben csak kikelés utáni kezelésekre alkalmazható. A találmány továbbá herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerinti herbicid kompo-I. táblázat A vegyület sorszáma R R4 R5 Op. °C 1. HO— H H 2. HO— H izoPrNH3* 165 3. HO— 4—CH3-o—c6h4—nh3* 4—CH3-o—C6H4—nh3* 231-233 4. ch3o-H izoPrNH3* 129-131 5. c2h5o— H H 144-145 6. c2h5o— H izoPrNH3* 158-160 7. izoPrO— H izoPrNH3* 161-163 8. nPrO— H izoPrNH3* 123-125 9. —och2—ch=ch2 H izoPrNHj* 105-108 10. nh2— H H 195-196 11. ch3nh— H H 111-112 12. . (CH3)2N H H olaj 13. nPrNH— H H 112-113 14. nC6H13NH— H H 191-192 15. C6H5—nh— CH,CH,\ H H 214-215 16. 1 N — H H 134-135 ch2 ch2^ 17. hc=cch2nh— H H 205-206 18. h2c=ch—ch2nh — H H 206-207 Pr = propil 3
