187648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,3'-ditiobisz(propionsav)-származékok előállítására
1 187 648 2 kétszer mossuk, szárítjuk. Benzol és hexán 1:1 arányú elegyéből átkristályosítva 13,5 g 3,3’-ditiobisz(2-metil-propionsav)-at kapunk, op.: 75-80 °C. 3. példa 3,3'-ditio~biszf l~( l2Sj-metil-propionil)~ pirrolidin-(2S ) -karbonsav], 28,2 g (0,10 mól) l-[3-bróm-(2S)-metil-propio- 10 nil]-pirrolidin-(2S)-karbonsav-monohidrát 160 cm3 desztillált vízzel készült szuszpenzióját 15°C-ra hütjük le. 8-10 részletben, 20 perc alatt hozzáadunk 8,8 g (0,104 mól) nátriumhidrogénkarbonátot, majd az oldathoz 25,0 g (0,108 mól) 15 nátrium-tioszulfát-pentahidrátot adunk. Az elegyet forráspontig melegítjük, és visszafolyató hűtő alatt 1 órán át forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot acetonnal eldörzsöljük. A kristályos terméket szűrjük, vízmentes magnézi- 20 umszulfáton 100 °C-on vákuumban szárítjuk. 44,0 g terméket kapunk, amely az R helyén 2-karboxil-pirrolidin-1-iî-csoportot, Me helyén nátriumatomot tartalmazó (II) általános képletű Bunte-só és nátriumbromid 1 : 1 mólarányú keveréke. Mm = _ 127,1° (c = 2; víz) (mért érték). A 100%-os Bunte-sóra korrigált érték • =- 165,2°. Infravörös spektrum (káliumbromid; Perkin-Elmer 157G) vmax = 640, 1025, 1200 cm“1 (a Buntesóra jellemző sávok). A kapott 44,0 g terméket 160 ml desztillált vízben oldjuk, hozzáadunk 20 ml dimetilszulfoxidot és 4 ml trietilamint, majd forráspontig melegítjük 35 és visszafolyató hütő alatt 1 órán át forraljuk. 10 perc alatt hozzáadunk 44 ml 37%-os sósav-oldatot, és a továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el. 17,2 g (79,9%) 3,3’-ditio-bisz[l~(/2S/-metilpropioni!)-pirrolidin-/2S/-metil-propionil)-pirrolidín-/2S/-karbonsav]-at kapunk, op.: 230-233 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű 3,3’-ditio-bisz(propion-sav)-származékok előállítására, ahol R jelentése hidroxilcsoport vagy 2-karboxil-pirrolidin-l-il-csoport, azzal jellemezve, hogy egy (11) általános képletű Bunte-sót, ahol R jelentése a fenti, Me jelentése valamely fématom, előnyösen alkálifématom, szerves oldószer és kívánt esetben katalizátor jelenlétében savval reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként dimetilszulfoxidot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként szerves aminovegyületet alkalmazunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves aminovegyületként egy tercier amint alkalmazunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tercier aminként trietilamint alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű Bunte-sót egy (IV) általános képletű halogén-vegyületből, ahol R jelentése az 1. igénypontban megadott, Hal jelentése halogénatom- és fémtioszulfátból történő előállításának reakcíóelegyében reagáltatjuk savval. 7. Az 1. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savként valamely ásványi savat alkalmazunk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ásványi savként sósavat alkalmazunk. 1 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedö Üzeni (877667,09) 88-0645 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 3
