187635. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid hatású készítmények, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható 4-fluor- 3-(halogén-fenoxi)-benzil-észterek előállítására
1 187 635 2 megkötőszer jelenlétében végezzük. Savmegkötőszerként a szokásos savmegkötőszereket alkalmazhatjuk. Különösen előnyösnek az alkálifém-karbonátok és -alkoholátok, így nátrium- és káliumkarbonát, nátrium- és kálium-metilát, -etilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, így például trietíl-amin, trimetil-amin, dimetilanilin, dimetil-benzil-amin, piridin, diaza-biciklooktán, diaza-biciklo-nonén és diaza-biciklo-undecén bizonyult. Amennyiben (Ha) általános képletü karbonsav- - kloridokat (V) általános képletü benzaldehidekkel reagáltatunk, a reagáltatást vízzel nem elegyedő szerves oldószer és víz jelenlétében végezzük. Vízzel nem elegyedő oldószerként főleg a fent említett szénhidrogének alkalmasak. Az eljárás során katalizátorként előnyösen fázistranszfer-katalizátorokat alkalmazunk, azaz anionokat a vízből a szerves oldószerbe juttató anyagokat. Ezek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: benzil-trietil-ammónium-hidrogén-szulfát, tetrabutil-ammónium-bromid és metil-trioktilammónium-klorid (Aliquat 336R). A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérsékletet szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 0-100°C-on, előnyösen 10-50 °C-on valósítjuk meg az eljárást. A találmány szerinti eljárás során általában légköri nyomáson végezzük a reagáltatást. A kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben visszük reakcióba. Az egyik vagy a másik komponens feleslegben történő alkalmazása nem jár lényeges előnnyel. A kiindulási anyagokat alkalmas hígítószerekben egyesítjük és az elegyet - adott esetben savmegkötőszer és/vagy katalizátor hozzáadása után - a reakció befejezéséig keverjük. A feldolgozás a szokásos módon történik, például úgy, hogy a reakcióelegyet adott esetben vízzel és/vagy vízzel nem elegyedő oldószerrel, például toluollal hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletböl az oldószert csökkentett nyomáson és enyhén emelt hőmérsékleten gondosan ledesztilláljuk. A kiindulási anyagként alkalmazható karbonsavakat a (II) általános képlet, a megfelelő karbonsav-kloridokat a (lia) általános képlet definiálja: a két képletben R előnyös jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatban elmondottakkal egyezik. A (II), illetve (lia) általános képletü vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav és a megfelelő savklorid, 3-(2-metil-l-propenil)-, 3-(2,2-diklór-vinil)-, 3- (2,2-difluor-vinil)-, 3-(2,2-dibróm-vinil)-, 3-(2-fenil-vinil)-, 3-[2-(4-klór-fenil)-vinil]-, 3-[2-klór-2-(4- klór-fenil)-vinil]-, 3-(3-klór-2-fenil-vinil)- és 3-(3,3,3-trifluor-2-klór-l-propenil)-2,2-dimetilciklopropánkarbonsav és a megfelelő savkloridok; fenil-, 4-ídór-fenil-, 4-metil-fenil-, 4-terc-butil-fenil-, 4- trifluor-metil-fenil-, 4-metoxi-fenil-, 4-trifluormetoxi-fenil- és 3,4-metilén-dioxi-fenil-a-izopropilecetsav, valamint a megfelelő savkloridok. A (II) általános képletü karbonsavak és a megfelelő (I la) általános képletü savkloridok ismertek (3 996 244, 4 157 447, 3 962 459 és 3 835 176 számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírások, 1 413 491 és 2 000 764 számú brit szabadalmi leírások). A másik reakciókomponens, a 4-fluor-3-halogén-fenoxi-benzílalkohol néhány reakcióképes származékát a (III) általános képlet definiálja. A képletben X előnyösen klór- vagy brómatomot jelent. A (III) általános képletü vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 4-fluor-3-(4-klórfenoxi)-benzil-alkohol, 4-fluor-3-(4-bróm-fenoxi)benzil-alkohol, 4-fluor-3-(4-klór-fenoxi)-benzaldehid és 4-fluor-3-(4-bróm-fenoxi)-benzaldehid. A (III) általános képletü vegyületek újak. Az új (III) általános képletü vegyületeket, illetve azok reakcióképes származékait úgy állítjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletü vegyületet, például 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehidet klórral, brómmal vagy klórbrómmal reagáltatunk adott esetben hígítószer, így ecetsav jelenlétében és adott esetben katalizátor, például jód, kén, dikénklorid, vas vagy vas(III)klorid jelenlétében 10 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, és kívánt esetben a kapott (III) általános képletü vegyületet más (III) általános képletü vegyületté alakítjuk. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például úgy, hogy az elegyet vízzel hígítjuk és a kivált terméket dekantálással vagy leszívatással elkülönítjük. A kapott nyers terméket a szokásos módon tisztíthatjuk. A (IV) általános képletü kiindulási anyagok ismertek (2 709 264 számú NSZK-beli közrebocsátási irat). A hatóanyagokat a növények jól viselik el, és melegvérűekre kifejtett toxicitásuk alacsony. Ezért a vegyületek a mezőgazdaságban, erdőkben, a raktározott készletek és szerkezeti anyagok védelmében állati kártevők, főleg rovarok, pókrendüek és nematódák pusztítására alkalmazhatók. A hatóanyagok mind normál érzékeny, mind rezisztens fajták, az összes vagy csak néhány fejlődési szakasz ellen hatékonyak. A fent említett kártevőkhöz tartoznak: Az Isopodák rendjéből például Oniscus asellus, Armadillidum vulgare, Porcellio scaber. A Diplopodák rendjéből például Blaniulus guttulatus. A Chilopodák rendjéből például Geophilus carpophagus, Scutigera spp. À Symphylák rendjéből például Scutigerella immaculata. A Thysanurák rendjéből például Lepisma saccharina. A Collembolák rendjéből pédául Onychiurus armatus. Az Oi thopterák rendjéből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae. Blattella germinaca. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus difierentialis, Schistocerca gregaria. A Dermapterák rendjéből például Forficula auricula ria. Az Isopterák rendjéből pédául Reticulitermes spp. Az Anoplurák rendjéből pédául Phylloxera vas-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
