187564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített-imidazol-származékok előállítására

1

187 564

2

31,029, 34,904. 115,883, 116,912, 127,416, 129,929, 132,411, 135,983, 137,558, 140,827, 146,579;

4-[6-(2',6'-dimetil-fenil)-l-hexenil]-imidazol, o.p. (hidroklorid) 183-189 °C;

4-[6-(2',6'-dimetil-fenil)-l-hexenil]-2-metilimidazol,

l3C-NMR (hidroklorid): 12,714, 21,463, 30,780, 30,787, 30,150, 34,420, 115,822, 116,549, 127,265, 129,838, 132,381, 136,165, 137,255, 140,918, 146,549;

4-[2-(2',6'-dimetil-fenil)-etenil]-3-benzil-imidazol, o.p. (hidroklorid) 210-218 °C,

'H-NMR (hidroklorid): 1,92 (s, 2H), 5,69 (s, 2H), 6,06 (d, 1H), 6,82 (s, 2H), 7,0-7,2 (m, 3H),

7,39 (s, 5H), 9,50 (d, 1H);

4-[3-(2',6'-dimetil-fenil)-1 -propenil]-3-benzilimidazol, o.p. (hidroklorid) 176-180°C, 13C-NMR: 19,34 (2C), 32,30, 49,31, 113,28, 115,58, 126,08, 127,21, 127,81, 128,11, 128,72, 131,84, 134,44, 135,05, 135,44, 135,71, 131,11;

4-[2-(2',6'-dimetil-fenil)-etenil]-3-etil-imidazol, o.p. (hidroklorid) 140-148 °C,

IJC-NMR (hidroklorid): 15,74, 19,92, 21,13,

43,59, 115,64, 116,91, 117,79, 128,78, 129,02,

129,08, 135,85, 136,62, 137,19;

4-[3-(2',6'-dimetil-fenil)-l-propenil]-3-etil-imidazol, o.p. (hidroklorid) 182-186 °C,

13C-NMR (hidroklorid): 15,41, 20,04, 33,66,

43,38, 113,95, 116,61, 127,63, 129,20, 134,17,

135,26, 135,74, 137,71, 138,25;

4-[5-(2',6'-dimetil-fenil)-1 -penteniI]-3-etil-imidazol, o.p. (hidroklorid) 165-169 °C,

,3C-NMR (hidroklorid): 15,56, 19,95, 29,30,

30,03, 34,39, 43,41, 114,34, 116,28, 126,57, 129,02,

134,41, 135,14, 136,74, 139,77, 140,74;

4-[6-(2',6'-dimetil-fenil)-1 -hexenilj-5-metilimidazol.

10. példa

4-[2- ( 7 ,6'-Dimetil-fenil ) -etil]-2-metil-imidazol

A cím szerinti vegyületet 4-[2-(2',6'-dimetil-fenil)etenil]-2-metil-imidazol 80%-os etanolban 9,8% szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében végzett redukálása útján állítjuk elő. A terméket szabad bázisként kloroformos extrahálással különítjük el, majd izopropanol és etil-acetát elegyében hidrokloridsóvá alakítjuk. A hidrokloridsó olvadáspontja 198-204°C.

'H-NMR 2,36 (s, 6H), 2,73 (s, 3H), 2,92 (m, 4H), 7 09 is, 1H), 7,13 (s, 3H).

Ugyanezzel a módszerrel például a következő vegyilletek állíthatók elő.

4-[5-(2',6'-dimetil-fenil)-pentil]-3-etil-imidazol, o.p. (hidroklorid) 149-155 °C,

l3C-NMR (hidroklorid): 15,44, 19,98, 24,127, 28,456, 29,94, 30,36, 30,52, 43,02, 117,31, 126,45, 128,99, 135,20, 136,47, 136,68, 140,10;

4-[2-(2',6'-dimetil-fenil)-etil]-3-etií-imidazol, o.p. (hidroklorid) 192-200 °C,

13C-NMR (hidroklorid): 15,38, 19,89, 23,67, 28,73,43,14, 117,91, 127,48, 129,32, 135,32, 135,98, 137,19, 137,56;

4-[3-(2',6'-dimetil-fenil)-propil]-3-etil-imidazol, o p. (hidroklorid) 195-197 °C,

13C-NMR (hidroklorid): 15,41, 19,98, 24,31, 28,15,29,85, 43,05, 117,43, 126,84, 129,11, 135,29, 116,26, 136,89, 139,01.

II. példa

4-(7,6'-Dimetil~benzil)-2~metil-imidazol

A 7. példában ismertetett módon járunk el, kiind rlási anyagként 4-[alfa-(2',6'-dimetil-fenil)-hidroxi-metil]-2-metil-imidazolt használva.

O.p. (bázis) 162-165 ’C,

O.p. (hidroklorid) 205-208 °C.

12. példa

4-(2’,6’-Dimetil-benzil) -3-meül-imidazol és 4~(7,6'-dimetil-benzil)-!-metil-imidazol

Összekeverünk 3,0 g 4-(2',6'-dimetiI-benzil)imidazolt, 40 ml toluolt, metil-jodidot, 0,14 g tett:»butil-ammónium-hidrogén-szulfátot és 40 ml 48 %of nátrium-hidroxid-oldatot, majd az így kapuit reakcióelegyet 70 °C-on 2 órán át élénken keverjük Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, majd szűrjük. A toluolos fázist az anyalúgtól elválasztjuk, majd vízzel mossuk és szárazra pároljuk. A maradék a címben említett két vegyület keveréke. Ezek egymástól oszlopkromatográfiásan, eluálószerként kloroform és metanol elegyét használva választhatók el.

4-(2',6'-dimetil-benzil)-3-metil-imidazol: 'H-NMR: 2,250 (s, 6H), 3,632 (s, 3H), 3,810 (s, 2H), 6,201 (s, 1H), 7,067 (s, 3H), 7,395 (s, 1H); 4-(2',6'-dimetil-benzil)-1 -metil-imidazol : 'H-NMR: 2,305 (s, 6H), 3,490 (s, 3H), 3,933 (s, 2H), 6,136 (s, ÍH), 7,017 (s, 3H), 7,300 (s, 1H).

Ugyanezzel a módszerrel például a következő vegyületek állíthatók elő:

4-[2-(2',6'-dimetil-fenil)-etil]-1 -metil-imidazol : I3C-NMR (hidroklorid): 19,859, 24,914, 29,516, 36,236, 120,669, 127,356, 129,263, 135,499,

135,988, 137,134, 137,588; 4-[2-(2',6'-dimetil-fenil)-etil]-3-metil-imidazol: 13C-NMR (hidroklorid): 19,828, 23,219, 28,062, 33,754, 117,124, 127,083, 128,900, 128,900,

135,529, 135,681, 136,438.

13. példa

4- ( 7,6'-Dimetil-benzil) -3- ( terc-butil )~imidazol

4,44 g 2,6-dimetil-fenil-acetaldehid, 4,39 g tercbiitil-amin, 100 ml metanol és 5,86 g tozil-metilizocianíd keverékét szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd a maradékot dietil-éterben szuszpendáljuk és a szuszpenziót szűrjük. A kiszűrt anyagot kloroformban oldjuk, majd a kapott oldatot 2 mólos sósavoldattal mossuk, a kloroformot elpárologtatjuk és a maradékot etil-acetátból kristályosítjuk. Az így kapott 3 g súlyú hidrokloridsót

5

10

15

20

25

30

5

40

45

50

55

60

65

9