187563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(halogénmetil)-acil-amidok előállítására
1 187 563 2 6. példa Lényegileg az 5. példában leírt eljárást követjük, de kiindulási anyagként 2,-(trifluor-metil)-6'-metil - N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidet alkalmazunk és így sárga olajként a megfelelő N-klór-metil vegyületet nyerjük, n^5: 1.5076. Elemanalízis a CnH10Cl2F3NO képlet alapján számított: C 44,02; H 3,36; N 4,67% mért: C 44,82; H 3,43; N 4,74% 7. példa A fentiekhez hasonlóan állítjuk elő a 2'-(trifluormetil)-N-(klór-metil)-2-klór-acetanilid vegyületet, mely fehér kristályos anyag és amelynek olvadáspontja 63-65 °C. Elemanalízis a C10H8C12F3NO képlet alapján számított:C 53,90; H 6,33; Cl 21,21; N 4,19% mért: C 53,79; H 6,36; Cl 21,15; N 4,15%. Tionil-kloriddaí Lewis-sav katalizátor jelenlétében, inkább az amid nitrogénatomon mint az anilid gyűrűn végbemenő éter-csoport szelektív lehasítását az alábbi 8-10. példák mutatják. 8. példa 6,35 g 2'-(n-butoxi)-6'-etil-N-(metoxi-metil)-2- klór-acetanilidet 100 ml SOCl2-ban, mely négy csepp BF3 • 0(C2H5)2-t tartalmaz, két órán át refluxáljuk. A SOCl2-ot elpárologtatjuk, majd toluolt adunk hozzá és az elegyet újból bepároljuk. A maradékhoz toluolt adunk, a kapott elegyet 10%-os HCl-val mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és 140°C/0,14mbar nyomáson bepároljuk (Kugelrohr). így 4,6 g sárga olajat nyerünk (72%os kitermelés), n^3,2: 1.5334. Elemanalízis a C15H21C12N02 képlet alapján számított: C 56,61; H 6,65; Cl 22,28; N 4,40% mért : C 56,48 ; H 6,68 ; Cl 22,20 ; N 4,37 %. A termék a 2'-(n-butoxi)-6,-etil-N-(klór-metil)-2- klór-acetanilid. 9 9. példa 100 ml SOCl2-hoz hozzáadunk 5,0 g 2'-izobutoxi-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidet és négy csepp BFj • 0(C2Hs)2-ot és az elegyet 1,5 órán át refluxáljuk. A SOCl2-ot az elegyből kihajtjuk, toluolt adunk hozzá, majd az összes SOCl2 eltávolítása céljából újból bepároljuk. A maradékot éterben felvesszük, 10%-os HCl-val mossuk, szárítjuk, bepároljuk és így 5,0 g sárga olajat nyerünk (86%), melynek forráspontja 137 °C 0,2 mbar-nál (Kugelrohr). Elemanalízis a C13H17C12N02 képlet alapján számított: C 53,81; H 5,91; Cl 24,43; N 4,83% mért: C 53,85; H 5,95; Cl 24,34; N 4,83%. A termék a 2'-izobutoxi-N-(klór-metil)-2-klóracetanilid. 10. példa Lényegileg a fenti eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 2'-(izdpropoxietoxi)-6'-metil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetaniÍF det használunk, az elegyet 2,5 órán át refluxáljuk és így 5,3 g ámbra színű olajat nyerünk (kitermelés 84%). Ennek forráspontja 138 °C 0,68 mbar-nál (Kugelrohr); n%-2 1,5311 j Elemanalízis a C1<;H21C12N03 képlet alapján számított: C 53,90; H 6,33; Cl 21,21; N 4,19% mért: C 53,79; H 6,36; Cl 21,15; N 4,15%. A termék 2'-(izopropoxi-etoxi)-6'-metil-N-(klórmetiI)-2-klór-acetanilid. : •Mint a fentiekben már említettük, a,,).alálmány szerinti eljárással előállítható N-(klór-metil)-2- klór-acetanilidek általában ismert vegyületek, melyek közül számos gyomirtó aktivitással rendelkezik. A leírásban ismertetett összes N-halogén-metilvegyület gyomirtó aktivitással rendelkező vegyületek előállításánál intermedierként felhasználható, lásd például a fenti irodalmi hivatkozásokat. Továbbá a találmány szerinti eljárással előállított N(klór-metil)-2-klór-acetanilidek új N-(azolil-metil)-2-klór-acetanilid-vegyületek előállításánál felhasználhatók. Az alábbi, 11. példa új 2-halogén-acetamid előállítását szemlélteti, a találmány szerinti egyik termékből kiindulva. II. példa 100 ml CH2Cl2-ban lévő 3,6 g (0,0137 mól) N(klór-metil)-2'-metoxi-6'-metil-2-klór-acetanilidet 2,2 g (0,0145 mól) benztiazolin-2-onnal és 1,0 g benzil-trietil-ammónium-bromiddal elegyítünk. Az elegyhez kevertetés közben 30 ml 50%-os lúgot adunk és körülbelül 3 órán át reagálni hagyjuk. Feldolgozás után 5,8 g nyers terméket izolálunk, melyet izopropanolból átkristályosítunk és így egy világos drapp színű, szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 120-121 °C. Elemanalízis a C18H17C1N203S képlet alapján számított: C 57,37; H 4,55; N 7,43% mért: C 56,89; H 4,51; N 7,34%. A termék az N-(2'-metoxi-6'-metil)-N-[(2-oxo- 3(2H)-benztiazolil)-metil]-2-klór-acetanilid. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletü N-(klór-metil)halogén-acetanilid-származékok O II XCH2C^CH2C1 (I) N I R előállítására - a képletben X jelentése halogénatom, R jelentése trifluor-metil-, 1-6 szénatomos alkil-9 10 15 20 25 30 35 «) 45 50 55 6C 4
