187450. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidin-származékok előállítására

1

187.450

2

A példa «/ima

R'

Hct-AR1

90.

CHF,CF,CH,

(a)

—S(CHj)j—

CH,

91.

CHFjCFjCH j

(a)

S(CHj)«—

n - C4H,

92.

CHFjCFjCHj

(a)--S(CHj)4 —

n-CjH,

93.

CHF,CF,CH,

(a)-S(CHj)4 -CHj

94.

CF,CH,

(a)- (CHj), -CH,

95.

CFjCHj

(a)-<CHj)4-CH,

96.

CHFjCFjCHj

(a)-<CHj)4-CH,

97.

CFjCHj

(a)

—0(CHj)j—

CH,

98.

CFjCH,

(a)-0(CHj)4

CH,

99.

CF,CH,

(a)-cxcHj)4-n-CjH,

100.

CFjCHj

(a)

—0(CHj)j —

ü)

101.

CFjCHj

(a)

—0(CHj)j —

n-CjH,

102.

CFjCHj

(a)

— 0(CHj)j —

00

103.

CFjCHj

(d)

—(CHj)4

CH,

104.

CHFjCFjCHj

(e)-S(CHj)4-CH,

105.

CFjCHj

(e)

S(CHj)4 —

CH,

106.

CHFjCFjCHj

(e)

— S(CHj),—

CHj

107.

CFjCHj

(e)

— 0(CHj)j —

CHj

108.

CFjCHj

(a)

—(CHj)j-0<CHj)j~

CH,

109.

CFjCHj

(e)

— S(CHj)j —

CHj

110.

CCIFjCHj

le)

S(CHj)j

CH,

Megjegyzések:

A 3. táblázatban felsorolt vegyületekben a szubsztituált guanidinocsoport a heterociklusos gyűrű (—Hét—) baloldali kötéséhez, míg az — A— lánc a heterociklusos gyűrű (—Hét—) jobboldali kötéséhez kapcsolódik. A heterociklusos gyűrű (—Hét—) az —A— lánc baloldali kötéséhez kapcsolódik, míg az — A— lánchoz a jobboldali kötésen keresztül kapcsolódik a triazolgyürü. így például a 87. példa szerint előállított termék az (IF) képlettel irható le.

A termékek fizikai állandóit és esetenként a kiindulási anyagok előállítását az alábbiakban ismertetjük.

87. példa, op.: 185-186 *C, hozam: 80%.

88. példa: 1,5 maleát op.: 152-155 °C, hozam: 48%.

89. példa: 1,75 maleát op.: 148-151 *C, hozam: 26%.

90. példa: dimaleát op.: 159-161 'C, hozam:

71%.

91. példa: dimaleát op.: 162-164 *C, hozam: 58%.

92. példa: 1,5 maleát op.: 140-142 *C, hozam: 35%.

93. példa: dimaleát op.: 149-152 'C, hozam: 74%.

94. példa: op.: 189-190 *C, hozam: 52%.

95. példa: dimaleát op.: 158-160 *C, hozam:

31%.

96. példa: dimaleát op.: 137-140 *C, hozam:

55%.

97. példa: 1,75 maleát op.: 163-165 ’C. hozam: 64%-98. példa: 1,75 maleát op.: 147-149 “C. hozam:

11%.

99. példa: dimaleát op.: 130-132 'C, hozam: 28%.

100. példa: 2,5 maleát op.: 141-144 *C. hozam:

53%.

101. példa: dimaleát op.: 141-143 *C, hozam: 46%.

102. példa: 1.5 maleát op.: 152-155 *C. hozam:

32%.

103. példa: op.: 119-120 *C, hozam: 33%.

104. példa: dimaleát op.: 128-130 *C. hozam: 42%.

105. példa: 1,5 f marát op.: 144-146 *C, hozam: 60%.

106. példa: dimaleát op.: 154-156 *C, hozam: 78%. A metil-4-[2-(3-/2,2,3,3-tetrafluor-propil/guanidino)-pirid-6-il-tio]-butirimidát közbenső terméket all. példa 4. és 5. része, valamint a 6. rész első fele szerint állíthatjuk elő, azonban a 2,2,2-trifluor-etil-izotiocianát helyett 2,2,3,3-tetrafluorpropil-izotiocianátot használunk fel.

107. példa: 1,5 fumarát op.: 145-147 *C, hozam: 48%.

108. példa: dimaleát op.: 137-139 *C, hozanjf

60/

/o-109. példa: dimaleát op.: 157-159 ‘C, hozam:

75%.

110. példa: maleát op.: 153-154 *C, hozam: 38%. A metil-4-[2-(3-/2-klór-2,2-difluor-etil/-guanidino)pirid-6-il-tio]-butiramidát közbenső terméket all. példa 4. és 5. részében, valamint a 6. rész első felében közöltek szerint állíthatjuk elő, azonban

2,2,2-trifluor-etil-izotiocianát helyett 2-klór-2,2- difluor-etil-izotiocianátot használunk fel.

111-120. példa

A 3. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a

4. táblázatban felsorolt (IG) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból.

4. táblázat

A példa

R'

Hét—

— A—

R»

R1

szama

m.

CFjCHj

(a)

— S(CHj)4 —

H

H

112.

CFjCHj

(a)

—(CHj)4

H

H

113.

CFjCHj

(a)-(CHj),H

H

114.

CFjCHj

(a)

— (CHj)4

CH,

(m)

115.

CHFjCFjCHj

(a)

— (CHj)4 —

H

H

116.

CFjCHj

(a)-(CH,)j-0(CHj)j-H

H

117.

CFjCHj

(a)

—O(CHj),—

H

H

118.

CHFjCFjCHj

(d)

— (CHj)4—

H

H

119.

CHFjCFjCHj

(e)

S(CHj)j

H

H

120.

CF.CHj

(c)-(CHj)4 -CH,

CH,

Megjegyzések:

A 4. táblázatban felsorolt vegyületekben ,i szubsztituált guanidinocsoport a heterociklusos gyűrű (—Hét—) baloldali kötéséhez, az —A— csoport

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

23