187447. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált tetrahidro-pirimidinon-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 . 187 447 2 Az (I) általános képletű szubsztituált tetrahidropirimidinon származékokat a találmány szerint az a), b) és c) eljárásokkal állíthatjuk elő. Az a) eljárást az A reakcióvázlat szemlélteti. A reakcióvázlatban Ar és Ar' jelentése egymástól függetlenül egy a-naftil-csoport vagy egy (a) általános képletű csoport, ahol X előnyös jelentése fluor-, klór, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, n-propil- vagy izopropil-, n-butil-, szék- vagy terc-butil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, melynek alkilrésze előnyösen azonos a fent említett alkilcsoportokkal, egy nitrovagy cianocsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, melynek alkilrésze előnyösen azonos a fent említett alkilcsoportokkal, 1-4 szénatomos alkoxikarbonil-csoport, melynek alkoxirésze előnyösen azonos a fent említett alkoxicsoportokkal, egy trifluor-metil- vagy fenilcsoport, valamint n jelentése 0 és 3 közötti egész szám. Abban az esetben, ha az (a) általános képletű csoport több X szubsztituenst tartalmaz, akkor ezek jelentése a megadott jelentésen belül lehet azonos vagy különböző. Az a) eljárás során kiindulási anyagként használt (II) általános képletű vegyületekre példaként a következő vegyületeket soroljuk fel: N-(3-hidroxi-propil)-3-fluor-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-klór-anilin, N-(3-hidroxi-pröpil)-3-bróm-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-toluidin, N-(3-hidroxi-propil)-3-metoxi-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-(izo-propoxi)-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-fenoxi-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-nitro-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-ciano-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-acetil-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-(etoxi-karbonil)-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-(trifluor-metil)-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-2,5-diklór-aniIin, N-(3-hidroxi-propil)-3,4-diklór-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3,5-dikIór-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3,5-xilidin, N-(3-hidroxi-propil)-3,4-dimetoxi-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3-klór-4-(trifluor-metil)anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3,5-bisz(trifluor-metil)-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-2,4,5-triklór-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-3,5-dimetoxi-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-a-naftil-amin, N-(3-hidroxi-propil)-2-klór-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-4-klór-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-2-toluidin, N-(3-hidroxi-propil)-4-toluidin, N-(3-hidroxi-propil)-2-metoxi-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-4-metoxi-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-2-(trifluor-metil)-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-4-(trifluor-metil)-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-4-izopropil-anilin, N-(3-hidroxi-propil)-2,6-xilidin és N-(3-hidroxi-propil)-3,4-xilidin. Az a) eljárás során másik kiindulási anyagként használt (III) általános képletű izocianátra példaként a következő vegyületeket soroljuk fel: fenilizocianát, a-naftil-izocianát, 2-klór-fenil-izocianát, 3-klór-fenil-izocianát, 4-klór-fenil-izocianát, 2-tolil-izocianát, 3-tolil-izocianát, 4-tolil-izocianát, 2- metoxi-fenil-izocianát, 3-metoxi-fenil-izocianát, 4- metoxi-fenil-izocianát, 3-nitro-fenil-izocianát, 2- (trifluor-metil)-fenil-izocianát, 3-(trifiuor-metil)fenil-izocianát, 4-(trifluor-metil)-fenil-izocianát, 4- izopropil-fenil-izocianát, 3,5-diklór-fenil-izocianát, 2,6-xilil-izocianát, 3,4-xilil-izocianát, 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-izocianát, 2,4,5-triklór-fenil-izocianát, 3-fluor-fenil-izocianát, 3-bróm-fenil-izocianát, 3-(izopropil-oxi)-fenil-izocianát, 3-(fenil-oxi)fenil-izocianát, 3-ciano-fenil-izocianát, 3-acelilfenil-izocianát, 3-(etoxi-karbonil)-fenil-izocianát, 2,5-diklór-fenil-izocianát, 3,4-diklór-fenil-izocianát, 3,5-xilil-izocianát, 3,4-dimetoxi-fenil-izocianát, 3,5-bisz(trifluor-metil)-izocianát. 3.5-dimetoxi-fenil-izocianát. Az a) eljárás során felhasználható halogénező szerekre példaként a következőket soroljuk fel: tionil-klorid, foszfor-triklorid, foszfor-tribromid vagy sósav. Az a) eljárás során felhasználható alkáli-hidroxidokra példaként a következőket soroljuk fel: nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy litium-hidroxid. A találmány szerinti a) eljárás egyik konkrét foganatosítási módját ábrázolja az A.l reakcióvázlat. Az a) eljárás során célszerűen oldószer vagy higitószer jelenlétében dolgozunk. Erre a célra felhasználhatunk minden inert oldó- vagy higítószert. Ilyen hígítószer például a víz, alifás, aliciklusos vagy aromás szénhidrogének (adott esetben klórozott), így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid, triklór-etilén vagy klór-benzol; éterek, így dietil-éter, metil-etil-éter, di-izopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán vagy tetrahidrofurán; ketonok, igy aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton vagy metilizobutil-keton; nitrilek, így acetonitril, propionitril vagy akrilnitril; alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, butanol vagy etilén-glikol; észterek, így etil-acetát vagy amil-acetát; savamidok, így dimetil-formamid vagy dimetil-acetamid; szulfonok és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid vagy szulfolán; és bázisok így piridin. Az a) eljárás során dolgozhatunk folyamatos üzemmódban is a köztitermékek eljárás közbeni izolálása nélkül, miközben nagy kitermeléssel kapjuk az igen tiszta (I) általános képletű végterméket. Az a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában - 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0-100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárás során előnyösen atmoszférikus nyomáson dolgozunk, de az eljárást vezethetjük megemelt vagy csökkentett nyomáson is. A találmány szerinti b) eljárást a B reakcióvázlat szemlélteti. Itt Ar, Ar' és Y jelentése a fenti. A kiindulási anyagként használt (IV) általános képletű vegyületekre példaként a következő vegyületeket nevezzük meg: N-(3-klór-propil)-3-fluor-anilin, N-(3-klór-propil)-3-klór-anilin, N-(3-klór-propil)-3-bróm-anilin, N-(3-klór-propil)-3-toluidin, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
