187444. lajstromszámú szabadalom • 2-(azolil-metil)-1,3-dioxolán- és -dioxán-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

1

187 444

2

készített oldatát csepegtetjük és a metanolt ledesztilláljuk. 80 °C-on 60 g (1,56 x 10_1 mól) 62% tiszta terméket tartalmazó 2-(br0m-metil)-2-[ß-(4-klörfenoxi)-a,a-dimetil]-etil-4-etil-1,3-dioxolánt csepegtetünk és a reakcióelegyet 15 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. A lehűtött dimetilformamidos oldatot 2 liter vízzel lekeverjük és kétszer 250 ml toluollal extraháljuk. A toluolos fázist háromszor 250 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vízsugár vákuumban ledesztilláljuk. 20 g nyers terméket kapunk, amelyet 200 ml dietil-éterben felveszünk. 20 ml telített éteres sósavas oldattal elegyítjük az elegyet, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot ismét felveszszük 200 ml éterben. Olajat kapunk, amelyből az éteres fázist ledekantáljuk. Kovasavgél oszlopon történő kromatografálás után (250 g kovasavgél 60) kloroform-metanolban 7,8 g (17,4%) 2-(l,2,4- triazol-1 -il)-metiI-2-[ß-(4-kl0r-fenoxi)-a,a-dimetil]etil-4-etil-l,3-dioxolán-hidrokloridot kapunk. Op.: 109 °C.

A megfelelő módon a megadott eljárásokkal az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:

Példaszám

(VII)

ált.

képletű

csoport

képletszám

R«

jelentése v. r képletszáma

A képlet száma

Op. (°C)

3

(*)

H

ód

220

(x HC1)

4

(9)

H

do

132

(x HC1)

5

(10)

H

(in

190-92 (x HC1)

6

(10)

(14)

ód

145

(xHCl)

7

.(8)

(15)

(in

156

(x HC1)

8

(10)

(15)

(in

144

(x HCl)

9

(8)

(16)

(io

142

(x HCl)

10

(12)

(15)

do

142

(x HCl)

11

(8)

(17)

ói)

174

(x HCl)

12

(13)

(14)

(18)

169

(x HCl)

13

(10)

(14)

(18)

sűrű olaj

14

(19)

(14)

(18)

127

(x HCl)

15

(20)

(14)

(18)

148

(x HCl)

16

(19)

(15)

(18)

166

(x HCl)

17

(8)

(15)

(18)

158

(x HCl)

18

(10)

(15)

(18)

154

(x HCl)

' 19

(8)

(16)

(18)

169

(x HCl)

20

(12)

(15)

(18)

135

(x HCl)

21

(8)

(17)

(18)

176

(x HCl)

22

(10)

H

(18)

173

(x HCl)

23

(20)

H

(18)

168

(x HCl)

24

(12)

H

(18)

222

(X HC1)

Példaszám

(VII)

ált.

képletű

csoport

képletszám

R*

jelentése v. n kcplctszáma

A kcplei

szama

op. ró

25

(21)

(14)

(18)

nyúlós olaj

26

(21)

(14)

(18)

162

( x HCl)

27

(8)

(22)

(18)

92

28

(8)

(23)

(18)

nyúlós olaj

29

(8)

(23)

(11)

nyúlós olaj

30

(19)

(22)

(11)

nyúlós olaj

31

(19)

(23)

(18)

nyúlós olaj

32

(19)

(15)

(11)

152

( x HCl)

33

(8)

(25)

(18)

170

(x HCl)

34

(24)

(14)

(11)

kristálykása

35

(8)

(25)

(11)

167

(x HCl)

36

(8)

(27)

CD

129

(x HCl)

37

(8)

(27)

(18)

184

(x HCl)

38

(13)

(14)

CD

180-82 (x HCl)

39

(13)

(14)

(11)

179-82 (x HCl)

40

(13)

(14)

(11)

kristálykása

41

(13)

(28)

(11)

nTM = 1,5142

42

(8)

(28)

(11)

n“ = 1,5264

43

(13)

(29)

(11)

n;J = 1,5305

44

(8)

(30)

(11)

nr" - 1,5283

45

(8)

(30)

(11)

137

(x ■/, NDS)*

NDS* = 1,5-naftalindiszulfonsav

Felhasználási példák Az alábbi példákban az

A) (31) képletű

B) (32) képletű

C) (33) képletű

vegyületeket használjuk összehasonlító anyagként.

A példa

Erysiphe-teszt (árpa) védőhatás Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid Emulgeálószer: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter •

A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot az adott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel elkeverjük és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígitjuk.

A védőhatás vizsgálatához a növénypalántákat harmatosra permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket beszórjuk Erysiphe graminis f. sp. hordei spórákkal.

A növényeket 20 °C körüli hőmérsékleten 80%os relatív nedvességtartalomnál melegházban tartjuk, hogy elősegítsük a lisztharmat fejlődését.

7 nappal a beoltás után kiértékeljük az eredményeket.

Az alábbi példák termékei mutatnak lényegesen jobb hatást, mint a technika állásából ismert hatóanyagok: 1, 2, 6, 7 és 8.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5