187442. lajstromszámú szabadalom • Növények növekedését gátló készítmények
1 187 442 2 A kiindulási anyag előállítása (V-l.l) képlet 189 ml (2,0 mól) dimetil-szulfátot feloldunk 1200 ml abszolút acetonitrilben, majd szobahőmérsékleten 400 ml abszolút acetonitrilben feloldott 162 ml (2,2 mól) dimetil-szulfiddal elegyítjük. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 118,2 g (2,2 mól) nátrium-metilátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 30 percen keresztül kevertetjük, majd 30 perc alatt cseppenként 600 ml abszolút acetonitrilben feloldott 272 g (1,2 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetilbután-2-ont adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül kevertetjük, majd beszűkítjük. A maradékot víz és ecetészter között megosztjuk, a szerves fázist elválasztjuk, kétszer vízzel és egyszer telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, beszűkítjük és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 242,4 g (az elméleti 84%-a) 2-(4-klór-fenoxi-metil)-2-tercbutil-oxiránt kapunk, melynek forráspontja: 115-122 °C) (0,00399 mbar, olvadáspontja: 50-52 °C. VI-1. példa a (VI-1) képletü vegyidet előállítása 22,65 g (0,1 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetilbután-2-ont 110 ml abszolút tetrahidro-furánban és 70 ml abszolút éterben oldva száraz nitrogénatmoszférában - 120°C hőmérsékletre hűtünk. Ehhez csepegtetünk 50 ml abszolút tetrahidro-furám ban oldott 15,9 g (0,1 mól) 5-bróm-pirimidint. Ezután — 120 °C hőmérsékleten 50 ml 15%-os, nhexános n-butil-lítium-oldatot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán keresztül - 110 °C hőmérsékleten, majd egy éjszakán keresztül - 78 °C hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük, majd 100 ml 10%-os ammónium-klorid-oldattal és 200 ml ecetészterrel elegyítjük és a vizes fázist elválasztjuk. A szerves fázist egyszer 1 n sósavval és kétszer telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és beszűkítjük. A maradékot éterrel felhabosítjuk, a szilárd anyagot leszűrjük és acetonból átkristályosítjuk. Ily módon 12,3 g (az elméleti 50%-a) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-2-(pirimidin-5-il)bután-2-olt kapunk, melynek olvadáspontja: 172-174°C. VI-4. példa Analóg módon állítható elő az R'4 helyén fluoratomot tartalmazó (VI) általános képletü vegyület. Op.: 163,5-164,5 °C. VIII-3. példa a (VIII-3) képletü vegyület előállítása 8,36 g (0,05 mól) a-formil-amino-ciklopropánkarbonsav-káliumsót 20 ml vízben oldunk és 0 °C hőmérsékleten 5 g (0,05 mól) koncentrált sósavval elegyítjük. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül 5 °C hőmérsékleten állni hagyjuk. Szűrés és szárítás után színtelen kristályok formájában 5,2 g (az elméleti 80%-a) a-(formil-amino)-ciklopropánkarbonsavat kapunk, melynek olvadáspontja: 189 °C. Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban felsorolt (VIII) általános képletü vegyületek : A példa, ill. képlet száma R18 RI9 „. Törésmuta-K,ter' tó n20 melés D’ z„7 olvadáspont elméleti <’9- «• «-*"> S33S Vili-17 VIII-22 —OH —0(CH2)7CH3 —nh2 —NHCHO 75 220 95 1,4321 Szabadalmi igénypont Növények növekedését gátló készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy A) egy (II) általános képletü triazol-származékból, a képletben R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport, R4 és R5 jelentése a kapcsolódó szénatommal együtt egy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, R6 jelentése hidrogénatom, X1 jelentése — CH(OH)—csoport, vagy egy (III) általános képletü triazol-származékból, a képletben R9 jelentése halogén-fenil-csoport, R10 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, Y1 jelentése egy —CH(OH)— csoport, vagy egy (V) általános képletü triazol-származékból, a képletben R'3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, Z jelentése halogénatom, X2 jelentése nitrogénatom, Y2 jelentése egy —O—CH2 csoport, m értéke 1, vagy egy (VI) általános képletü pirimidin-butanol-származékból, a képletben R14 jelentése halogénatom, R15 jelentése hidrogénatom, és B) egy (VII) általános képletü foszfonsav-származékból, a képletben R16 és R17 jelentése hidrogénatom, vagy egy (VIII) általános képletü 1-amino-ciklopropán-lkarbonsav-származékból, a képletben R18 jelentése hidroxilcsoport vagy 1-10 szénatomos alkoxicsoport, R19 jelentése amino- vagy formil-amino-csoport, komponensekből álló szinergetikus hatóanyagkombinációt tartalmaz 0,1-95 súly% mennyiségben, ahol az A és B komponens arány 1 :0,25 és 1 : 4 között van, szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek, és/vagy folyékony hígítóanyagok, célszerűen aromás, cik- Ioalifás és/vagy poláros szerves oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen nem-ionos vagy anionos emulgeáló és/vagy diszpergáló szerek mellett. i 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8 7 oldal rajz
