187412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás réz-8-hidroxi-kinolát előállítására
1 187 412 2 2. példa Az 1. példában ismertetett módon állítottuk elő az 1500 ml oldatot, ennek negyedrészéhez 10-15 “C-on 40%-ös nátrium-hidroxidot adtunk, míg a pH 6 lett. Hozzáadtunk 150 ml 25%-os kénsavat, majd 1 órát forraltuk. Hozzátettünk 42,8 g CuS04.5H20-ot, majd 40%-os nátrium-hidroxidoldattal a pH-t 6-ra állítottuk be. A kivált terméket szűrtük, vízzel mostuk és szárítottuk. Ily módon 58,3 g terméket kaptunk, ami a bevitt o-nitrofenolra vonatkoztatva 66%-os hozamnak felel meg. 3. példa Mindenben az 1. példa szerint jártunk el, de a kapott sósavas reakcióelegyből csak 1000 ml vizes törzsoldatot készítettünk. 100 ml törzsoldathoz (0,2 mól) 50 ml vizet és 100 g jeget adtunk és 42 ml 40%-os nátrium-hidroxiddal pH = 6-ig semlegesítettük. A kiszűrt anyagot 150 ml vízzel elkevertük, majd 25 ml 20%-os kénsawal elegyítettük. Fél órát 90-95 “C-on tartottuk a szuszpenziót, majd aktívszenes derítés után 0,1 mól réz-szulfátot adtunk hozzá és 40%-os nátrium-hidroxiddal a pH-t 4,5-re állítottuk. A kiszűrt és megszárított termék 26,7 g (75,5%). A következőkben 150 ml törzsoldathoz 0,1 mól réz-szulfátot adtunk 150 ml vizes oldatban és a kivált csapadékot leszűrtük (3,5 g). Ezután 40%-os lúggal semlegesítve a kivált terméket kiszűrve és az anyalúgot tovább semlegesítve, a pH függvényében a következő mennyiségű terméket kaptuk: PH= 1 14,2 g pH =1,5 11,0 g pH = 2 8,4 g pH = 4_______0,8 g összesen: 34,4 g (97%) Végül 50 ml törzsoldathoz 0,055 mól réz-szulfátot adtunk 80 ml vizes oldatban, majd a pH-t 40%os lúggal 4,5-re állítottuk. A kiszűrt terméket vízzel mostuk, majd 30 ml 30%-os kénsav és 190 ml víz elegyébe szuszpendáltuk, 90-95 “C-on 1 órát kevertettük, 3 g aktívszénnel derítettük és szűrtük. Az anyalúgot 40%-os lúggal pH = 5-re semlegesítettük, a terméket kiszűrtük, vízzel lemostuk. 12,8 g terméket kaptunk, mely 99%-nál nagyobb tisztaságú. 4. példa 0,2 mól o-aminofenol, 0,66 mól hidrogénbromid, ‘12 ml jégecet és 57 ml víz 105 °C-os elegyéhez 2 óra alatt 0,1 mól o-nitrofenol és 0,36 mól akrolein elegyét adtuk. 1 órát kevertettük még ezen a hőmérsékleten, majd 76 ml 40%-os nátriumhidroxidot, ezután 50 ml 30%-os kénsavat adtunk hozzá. 90-95 “C-on tartottuk 1 órát. Aktívszénnel derítettük, majd 100 ml vízben oldott 0,15 mól rézszulfáttal elegyítettük és 40 ml 40%-os nátriumhidroxiddal a terméket kicsaptuk. Szűrés, vizes mosás és szárítás után 44 g (83%) terméket kaptunk, tisztasága réz-tartalom alapján 101",,. 5. példa 1 mól orto-aminofenol-hidroklorid, 2 mól cc sósav és 1 mól ecetsav 105-110 °C-os elegyébe 2 óra alatt 0,5 mól orto-nitrofenol és 1,65 mól akrolein elegyét csepegtettük. 1 órát utánkevertettük, majd lehűtöttük. 620 g oldatot kaptunk. Ebből az oldatból 31 g-ot 30 ml vízzel hígítottunk, 25 ml diklór-etánt adtunk hozzá és 2 N nátrium-hidroxiddal pH 7-ig semlegesítettük. 50 ml diklór-etánnal extraháltuk, majd a vizes fázist újra extraháltuk. A szerves fázisokat bepároltuk, 5 g cc sósav és 30 ml víz elegyében oldottuk és az oldatot 6,25 g (0,025 mól) kristály vizes réz-szulfát és 10,2 g ammónium-hidroxid elegyébe adtuk. A kicsapódott réz-8-hidroxi-kinolátot szűrtük, meleg vízzel mostuk és szárítottuk. 7,7 g terméket kaptunk (58% hozam), 8-oxikinolin-tartalom alapján 96%os. 6. példa Az 5. példa szerint nyert oldatból 46,5 g-ol 100 ml vízzel hígítottunk és 18 ml 40%-os lúggal pH 7-ig semlegesitettünk. Eután 21 ml 30%-os kénsavval a pH-értéket 2-3-ra állítottuk, l órát 90-95 “C-on tartottuk, majd 2,5 g aktívszénnel derítettük az oldatot. A szürletet 9,8 g réz-szulfát és 15,7 ml ammónia-oldat elegyébe adtuk. A kivált réz-8-hidroxi-kinolátot szűrtük, vízzel mostuk, szárítottuk. 12,1 g (61,8%) terméket kaptunk, 8-oxikinolin-tartalom alapján 92,4%-os. 7. példa Mindenben a 6. példa alapján jártunk el, de a pH 7-re való állítása előtt az oldatból atmoszferikus desztillációval a nitrofenolt eltávolítottuk. 12,3 g (61%) terméket kaptunk, mely oxid-tartalom alapján 91%-os. 8. példa Az 5. példa szerinti eljárással nyert oldatból 62 got 40%-os nátrium-hidroxid-oldattal pH = 7-re semlegesítettünk, majd 30%-os kénsavval a pH-l 3-4 közé állítottuk. Az oldatot melegen derítettük aktívszénnel. A derített szűrlethez 28 ml 30%-os kénsavat és 0,06 mól réz-szulfátot adtunk. Az így nyert oldatot 20%-os lúgoldatban öntöttük, pH = 5-ön szűrtük, vízzel mostuk, szárítottuk. 16,5 g réz-8-hidroxi-kinolátot kaptunk (62,5% hozam), oxim-tartalom alapján a termék 94,5%-os. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
