187399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolil-propanol-származékok előállítására 187403 Poli(vinil-klorid) vagy poliolefin tartalmú kompozíció
1 2 187 199 A találmány tárgya eljárás új imidazolil-propanol-származékok és az azokat tartalmazó gombaellenes hatású készítmények előállítására. A találmány értelmében az (I) általános képletű imidazolil-propanol-származékokat és azok savaddíciós sóit állítjuk elő - ahol a képletben Ph jelentése fenilcsoport vagy egy vagy két halo"énatommal helyettesített fenilcsoport; A jelentése —S—R1 általános képletű csoport, :■ melyben R1 1-20 szénatomos alkilcsoportot; feli ilcsoportot; egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, I 4 szénatomos alkoxi- és/vagy halogén-helyettesítőt hordozó fenilcsoportot; benzil- vagy piridinilcsoportot jelent; vagy —O—R2 általános képletű csoport, amelyben R2 hidrogénatomot; 1-15 szénatomos alkilcsoportot; fenil-tio- vagy 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoportot; 2-6 szénatomos alkenilcsoportot; 7-8 szénatomos aralkilcsoportot; halogénatommal helyettesített 7-8 szénatomos aralkilcsoportot; fenilcsoportot; vagy egy vagy két halogén-, 1 4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, acetil-piperazino- és/vagy 1-4 szénatomos alkil-tiohelyettesítőt hordozó fenilcsoportot jelent; vagy —NR3R4 általános képletű csoport, amelyben R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; benzilcsoport; hidroxil-, morfolino- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttaí helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport; 3-6 szénatomos alkinilcsoport; furfuril- vagy tetrahidro-furfuril-csoport, és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; vagy R3 és R4 a szomszédos nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, morfolino-, N-(l-4 szénatomos alkil)-piperazino-, N-fenil-piperazino- vagy N -benzil-piperazino-csoportot képeznek). A leírásban és az igénypontsorozatban az „1-15 szénatomos alkilcsoport” megjelölésen egyenesvagy elágazóláncú 1-15 szénatomos alkilcsoportokat (így metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, tere butil-, n-pentil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, n-nonil-, n-undecil-, n-dodecil-, n-tridecil-, n-tetradecil és n-pentadecil-csoportot) értünk. Hasonlóképpen az „1-8 szénatomos alkilcsoport” megjelölés egyenes- vagy elágazóláncú 1-8 szénatomos alkilcsoportokat (így metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, tere butil-, n-pentil-, n-hexil-, n-heptil- és n-oktil-csoportot) jelöl. Az alkilcsoportok előnyösen 1-4 szénatomos csoportok lehetnek. A „7-8 szénatomos'aralkilcsoport” megjelölésen benzil- és fenil-etil-csoportot értünk. A „2-6 szénatomos alkenilcsoport” pl. allil-, 3-butenil-, 4-pentenil-, vagy 5-hexenil-csoport lehet; előnyösek a 3-6 szénatomos alkenilcsoportok. A „3-6 szénatomos alkinilcsoport” megjelölésen például propargil-, 3-butinil-, 4-pentinil- vagy 5-hexinilcsoportot értünk. A „3-6 szénatomos cikloalkilcsoport” például ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport lehet. A „halogénatom" megjelölésen fluor-, klór-, bróm- és jódatomot értünk. A szubsztituált fenil-, illetve aralkilcsoportokban a benzolgyűrűhöz legföljebb két szubsztituens kapcsolódhat AZ (1) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben Ph halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot, A pedig 1-15 szénatomos alkíl-tio-csoportot vagy halogénatommal szubsztituált fenoxiesoportot jelent. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Ph 2,4-diklór-fenil-csoportot, A pedig 1-15 szénatomos alkil-tio-csoportot vagy halogénatommal szubsztituált fenoxiesoportot képvisel. Az (I) általános képletű vegyüleleket a találmány 0 értelmében a következő módszerekkel állíthatjuk elő: „a" eljárás: A (II) általános képletű cpoxid-vegyületeket a képletben Ph jelentése a fenti - (Illa), (Illb) vagy (lile) általános képletű reagensekkel reagáltatjuk - a képletben M alkálifém-atomot jelent, R1, R2, R3 és R4 jelentése pedig a fenti. A reakciót kívánt esetben folyékony közegben hajtjuk végre. 20 1 mól (II) általános képletű epoxid-vegyületre vonatkoztatva rendszerint 1-3 mólekvivalens (llla) , (Illb) vagy (lile) általános képletű reagenst használunk fel. A reagenseket azonban ennél nagyobb mennyiségben is alkalmazhatjuk, ugyanis a reagensek fölöslege nem befolyásolja hátrányosan 5 a reakciót. Folyékony reakcióközegként például alifás szénhidrogéneket (így hexánt), aromás szénhidrogéneket (így benzolt, toluolt vagy xilolt), étereket (így dioxánt vagy tetrahidrofuránt), alkoholokat (így 30 metanolt vagy etanolt), acetonitrilt, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, acetont, vizet és hasonló anyagokat használhatunk fel. Ha a (Illa) vagy (lllb) általános képletű reagensnek megfelelő merkapto- vagy hidroxil-vegyület, illetve a (IHc) általá-35 nos képletű reagens folyékony, reakcióközegként ezek fölöslegét is felhasználhatjuk. A reakciót rendszerint 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten 40 hajtjuk végre. A kiindulási anyagokként felhasznált (II) általános képletű epoxid-vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy a (VI) általános képletű ketonokat - a képletben Ph jelentése a fenti - oldószeres kö- 45 zegben, például dimetil-szulfoxidban, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel [(CH3)2S+CTCH2] reagáltatjuk [lásd J. Am. Chem. Soc. 87, 1353 (1965)]. A (VI) általános képletű ketonok ismert vegyületek vagy ismert 50 módszerekkel, például a 39 665/1975 sz. közzétett japán szabadalmi bejelentésben közölt eljárással állíthatók elő. A (Illa) és (Illb) általános képletű reagenseket például úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő mer- 55 kapto- vagy hidroxil-vegyületet ekvimoláris menynyiségü alkálifémmel (igy fémkáliummal vagy fémlítiummal), alkálifém-hidriddei (így nátriumhidriddel) vagy alkálifém-hidroxiddal (igy nátriumhidroxiddal, kálium-hidroxiddal vagy lítium-hidro- 60 xiddal) reagáltatjuk. A reakciót kívánt esetben folyékony közegben végezzük. Az így kapott (Illa), illetve (Illb) általános képletű reagenseket közvetlenül a képződési reakciöelegyek formájában felhasználhatjuk a találmány szerinti eljárásban. 65 ■>
