187348. lajstromszámú szabadalom • Eljárás meta-klór-anilinek szelektív előállítására
1 187 348 2 14. példa A műveletet az 1. példa szerint hajtjuk végre, de 2.3.4.5- tetraklór-anilin helyett azonos mennyiségű 2.3.5.6- tetraklór-anilint használunk. A reakció időtartama 13 óra. Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 99,6% kitermeléssel kapjuk. 15. példa A műveletet az 1. példa szerint hajtjuk végre, de 2,3,4,5-tetraklór-anilin helyett 0,985 g 3,4,5-triklór-anilint használunk, a Lewis-savat 1 ml 10 s/ tf.%-os ciklohexános oldatban alkalmazzuk, és az 1. példa szerinti 0,05 g palládium katalizátort adunk hozzá. A reakciót 120 perc alatt hajtjuk végre. Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 86%-os kitermeléssel kapjuk. 16. példa 10 g (0,05 mól) 3,4,5-triklór-anilint, 0,4 g (1,25 x 10“3 mól) cink-jodidot, aktívszénen 5% palládiumot tartalmazó 0,5 g katalizátort és 56,5 g (0,35 mól) 3,5-diklór-anilint percenként 1000 fordulatú központi keverővei, hűtővel, hőmérővel és gázbevezetővel ellátott 250 ml-es reaktorba helyezünk. Ezután az 1. példa szerint hidrogént vezetünk be azzal a különbséggel, hogy most a teljes nyomás 20 bar, és 180 °C-on 2 óra hosszat melegítünk. Ilyen körülmények között a 3,4,5-triklór-anilin teljesen átalakul és a 3,5-diklór-anilint 100%-os kitermeléssel kapjuk. 17. példa Percenként 1000 fordulata központi keverővei, hűtővel, hőmérővel és gázbevezetővel, ellátott 100 ml-es gömblombikba 2g (0,01 mól) 3,4,5-triklór-anilint, 0,6 g (2,25 x 10~3 mól) alumíniumbromidot, aktívszénen 5 % palládiumot tartalmazó 0,8 g katalizátort és 20 ml dodekánt viszünk be. A hőmérsékletet 160°C-on tartva, óránkénti 6 literes sebességgel légköri nyomáson 30 percig hidrogént vezetünk be. Ezután a reakcióelegyhez vizet, majd dietil-étert adunk. A katalizátort eltávolítjuk, majd a vizet elválasztjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 99,5%-os kitermeléssel kapjuk. A 3,4,5-triklór-anilin átalakulása 100%-os. 18. példa A reakciót a 17. példa szerint ugyanolyan felszerelésű 250 ml-es reaktorban játszatjuk le és a következő kiindulási anyagmennyiségeket alkalmazzuk: 19,7 g (0,1 mól) 3,4,5-triklór-anilin, 3,0 g (1,12 x 10“2 mól) alumínium-bromid, aktívszénen 5% palládiumot tartalmazó 0,5 g katalizátor és 60 ml 1,2,4-triklór-benzol. A reakciókeveréket keverés közben 160°C-on melegítjük, és 4 óra hosszat óránként 27 literes sebességgel hidrogénáramot vezetünk be. A 17. példa eljárása szerint dolgozva, a 3,5-diklór-anilint 100%-os kitermeléssel kapjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás meta-helyzetben klóratommal, de legfeljebb diklór-szubsztituált anilin-származékok előállítására nitrogéntartalmú és klórtartalmú, I általános képletű benzol-származékok - ebben a képletben Y hidrogén- vagy oxigénatomot; X' és X" klóratomot jelent, de egyikük hidrogénatom is lehet; R', R" és R"' klóratomot jelent, de közülük legfeljebb kettő hidrogénatom is lehet - folyadékfázisban, 90-300 °C-on és legfeljebb 100 bar nyomás alatt, a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó nemesfém jelenlétében való katalitikus hidrogénezésével, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást célszerűen vízmentes körülmények között legalább egy Lewis-sav katalitikus mennyisége jelenlétében hajtjuk végre, (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Lewis-savként bőr, alumínium, gallium, ón, foszfor, arzén, antimon, bizmut, titán, cirkónium, molibdén, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz, cink, és/vagy kadmium halogenidjét használjuk. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást alumíniumklorid és -bromid, ón(II)- és ón(IV)-klorid, vas(III)-klorid, cinkklorid és -bromid, réz(I)-klorid és nikkel-klorid valamelyikének katalitikus mennyisége jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.) 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Lewis-savat a kiindulási nitrogén- és klórtartalmú benzol-származékra vonatkoztatva 0,0001-1 mólarányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Lewis-savat a kiindulási nitrogén- és klórtartalmú benzol-származékra vonatkoztatva 0,01-0,5 mólarányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.) 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást a kiindulási anyag olvadékában végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08.01.) 7. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást szerves oldószer jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08.01.) 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás meta-diklór-anilin-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan benzol-származékot reagáltatunk, amelynek képletében X' és X" klóratom. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
