187330. lajstromszámú szabadalom • 3,4,5,6-tetrahidro- 1,2,4,6-tiatriazin-3,5- dion-1,1-dioxidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 187 330 2 ziójához. A reakcióelegyet 8 óra hosszat keverjük, hozzáadunk 12 sr. trietil-amint, és még 12 óra hoszszat keverjük. Szűrés után a kapott oldatot bepároljuk, hozzáadunk 15 sr 30 %-os nátrium-metilátoldatot, majd a metanolt ledesztilláljuk. Az oldó- 5 szer maradékát 0,1 mbar nyomáson és 50-60 °C-on távolítjuk el. A maradékot metilén-kloridban szuszpendáljuk, 1-2 órát keverjük, és a csapadékot leszívatással kiszűrjük. 19 sr cím szerinti vegyületet kapunk (2. hatóanyag); olvadáspontja 240 °C fölött 10 van. 3. példa 4-Metil-6-( 3' ,4' -diklór-fenil)-3,4,5,6-tetrahidro- 5 -1,2,4,6-tiatriazin-3,5-dion-l ,1-dioxid-nátriumsó 43,8 sr N-metil-N'-(3',4'-diklór-fenil)-karbamidhoz 180 sr dioxánban 12-15 °C-on részletekben hozzáadunk 28,3 sr klór-szulfonil-izocianátot, majd 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez 10-12 °C-on hozzáadunk 20,2 sr trietil-amint, majd 30 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatlan anyag kiszűrése után a szüredéket vákuumban bepároljuk, 0-5 °C-on hozzáadunk 18 sr 0,1 mólos metanolos nátrium-metilát oldatot, majd 30 perces keverés után a csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. 42,1 sr cím szerinti vegyületet kapunk, amely körülbelül 0,5 mól dioxánnal kristályosodik; olvadáspontja 240 °C fölött van (3. hatóanyag). 4. példa 4-Metil-6-( 3' ,4'-diklór-fenil) -3,4,5,6-tetrahidro- 35 -1 ,2,-4,6-tiatriazin-3,5-dion-l ,1-dioxid-nátriumsó 10 sr 1. példa szerint előállított vegyülethez 100 ml vízmentes etanolban hozzáadunk 10,5 sr 2,9 mólos etanolos nátrium-metilát-oldatot, és 15 per- 40 cig szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószer ledesztillálása, majd etil-acetát és petroléter elegyböl való leválasztással 10,3 sr cím szerinti nátriumsót kapunk: olvadáspontja 240 °C fölött van (4. hatóanyag). 45 5. példa 2-Metil-4H-6-(4'-klór~fenil)-3,4,5,6-tetrahidro--1,2,4,6-tiatriazin-3,5-dion-l ,1-dioxid 50 22 sr N-metil-N'-(4'-klór-fenil)-szulfondiamidhoz 180 sr toluolban 20-25 °C-on részletekben hozzáadunk 12,7 sr klór-karbonil-izocianátot. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten kever- 55 jük, majd 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Szűrés után a szüredéket bepároljuk, és a terméket toluol és petroléter elegyéből leválasztjuk. Az izopropanollal összekevert maradék szívatással való elválasztása után 15,0 sr cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 170-172 °C (5. hatóanyag). 6. példa 2-Izopropil-4H-( 4'-klór-fenil) -3,4,5,6-tetrahidro-1,2,4,6-tiatriazin-3,5-dion-l ,1-dioxid 25,6 sr N-izopropil-N'-(4-klór-fenil)-szulfondiamidhoz és 18,0 sr toluolhoz szobahőmérsékleten részletekben hozzáadunk 12,7 sr klór-karbonilizocianátot. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd 4 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük, majd a terméket pentánból leválasztjuk és szűrjük. 26 sr cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 130-133 °C (6. hatóanyag). 7. példa 2,4-Dimetil-6-( 4' -klór-fenil) -3,4,5,6-tetrahidro- 1,2,4,6-tiatriazin-3,5-dión-1,1-dioxid 8,0 sr 2-metil-4H-6-(4'-klór-fenil)-3,4,5,6-tetrahidro-l,2,4,6-tiatriazin-3,5-dion-l,I-dioxid, 1,1 sr nátrium-hidroxid, 30 sr víz és 25 sr metanol elegyéhez 25-30°-on részletekben hozzáadunk 7,7 sr dimetil-szulfátot, majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. 18 sr tömény vizes ammóniaoldat hozzáadása után a reakcióelegyet szívatással szűrjük, és a maradékot szárítjuk. 7,8 sr cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 82-84 °C (7. hatóanyag). 8. példa 2-Metil-4H-6-izopropil-3,4,5,6-tetrahidro-l ,2,4,6- -tiatriazin-3,5-dion-l ,1-dioxid 11,7 sr N-metil-N-(izocianáto-karbonil)-szulfamoil-kloridhoz 65 sr vízmentes éterben - 50 és - 55 °C között részletekben hozzáadunk 2,9 sr izopropil-amint. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük, majd 15 percig visszafolyatás közben forraljuk, 2 óra hosszat keverjük, és a csapadékot szívatással elválasztjuk. A maradékot 2 n nátrium-hidroxid oldatban feloldjuk, metilénkloriddal extraháljuk, a vizes fázist 2 n sósavval megsavanyítjuk, csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. 2,2 sr cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 77-80 °C. (8. hatóanyag). Az 1-8. példákban leírtakkal analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket. 20 25 30 Vegyület R1 száma R2 (I) általános képletű vegyületek R3 9. 10. 11. I. táblázat Op. °C 4 metil metil metil H Na metil fenil fenil fenil 187-192 >240 121-125
