187320. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás N-fenil-pirazol-származék előállítására
1 2 187 320 hozzáadunk 53 g 2,3,4-triklór-fenil-hidrazint és 45,6 g (De Bollemont által a Compte Rendu, 128., 1339. [1899.] helyen leírt) etil-2-ciano-3-etoxi-prop- 2-enoátot. A reakcióelegyet 30 percen át keverjük, majd 500 ml dietil-éterrel felhígítjuk, a szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk, 500 ml dietil-éterben szuszpendáljuk és leszűrjük. így 70 g etil-2-ciano-3- (2,3,4-triklór-fenil-hidrazo)-prop-2-enoátot kapunk színtelen, kristályos anyag alakjában, amelynek olvadáspontja 177-178 °C. 70 g etil-2-ciano-3-(2,3,4-triklór-feniI-hidrazo)prop-2-enoátot 1,5 órán át forralunk visszafolyató hütő alkalmazásával 375 ml etoxi-etanolban. Ezután a forró oldatot leszűrjük, és a szűrletet 1,5 liter vízzel felhígítjuk. A keletkező szilárd anyagot szűréssel eltávolítva 65 g etil-2-amino-l-(2,3,4-triklórfenil)-pirazol-4-il-karboxilátot kapunk színtelen kristályos szilárd anyag alakjában, amelynek olvadáspontja 158-159 °C. 73 g, fentiekben leírt etil-2-amino-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol-4-il-karboxilátot erőteljes keverés közben 4 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 120 g kálium-hidroxid 1 liter vízzel készített oldatában. A keletkező narancsszínű oldatot ezután leszűrjük, a szürletet két alkalommal, 500-500 ml dietil-éterrel mossuk, és pH-ját tömény sósav-oldattal 1-re állítjuk. A kivált szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk, így 52 g 5-amino-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol-4-il-karbonsavat kapunk krémszínű por alakjában, amelynek olvadáspontja 186 °C (bomlás). A 16. példában a helyettesített fenil-hidrazinok előállításához használt 2,3,4,6-tetrafluor-anilin, 2,3,4-triklór-anilin és 2,3,4,5-tetraklór-anilin, valamint a 18. példában a klór-metil-nitro-benzonitrilek előállításához felhasznált 6-klór-2-metil-benzonitril ismert, könnyen beszerezhető vegyületek. Szabadalmi igénypontok 1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-90 s% (III) általános képletű N- fenil-pírazol-származékot - a képletben R5 és R6 azonos vagy eltérő jelentésű és 1-4 szénatomos alkilcsoportot, trifluor-metil- vagy nitrocsoportot vagy fluor-, klór- vagy brómatomot jelent; R1, R8 és R9 azonos vagy eltérő jelentésű és hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, cianocsoportot vagy fluor-, klórvagy brómatomot képvisel, vagy az R5, R7, R8 és R9 csoportok mindegyike hidrogénatomot jelent, és Re trifluor-metil-csoportot képvisel, R10 cianocsoportot vagy—CONHR11 általános képletű, helyettesített karbamoilcsoportot jelent, amelyben R11 metil- vagy etilcsoportot képvisel - szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi vagy szerves anyag, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén vagy keton, ásványolaj-frakció - és adott esetben felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt tartalmaz. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (III) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot tartalmaz, amelynek képletében R5 és R6 azonos vagy eltérő jelentésű, és metil-, 5 trifluor-metil- vagy nitrocsoportot vagy fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, R7 metil-, metoxivagy cianocsoportot vagy fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel, R8 és R9 jelentése hidrogénatom és R 0 cianocsoportot jelent. 10 3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-amino-4-cianol-(2, 3, 4-triklór-fenil)-pirazolt tartalmaz. 4. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy a szer (i) olyan vizes szuszpenzió 15 koncentrátum, amely 10—30 súly/térfogat % menynyiségben (III) általános képletű N-fenil-pirazolszármazékot, 2-10 súly/térfogat % felületaktív szert, 0,1-5 súly/térfogat % sűrítőszert és 35-87,9 térfogat % vizet tartalmaz, (ii) olyan nedvesíthető 20 por, amely 10-90 súly % mennyiségben (III) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot, 2-10 súly % felületaktív szert és 10-88% szilárd higítószert vagy hordozóanyagot tartalmaz, (iii) olyan folyékony, vízoldható koncentrátum, amely 10 súly/ 25 térfogat % mennyiségben (III) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot, 5-25 súly/térfogat % felületaktív szert és 65-85 térfogat % vízzel elegyedő oldószert tartalmaz, (iv) olyan folyékony, emulgeálható szuszpenzió koncentrátum, amely 10-50 30 súly térfogat % mennyiségben (III) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot, 5—15 súly/térfogat % felületaktív szert, 0,1-5 súly/térfogat % sűrítőszer: és 30-84,9 térfogat % szerves oldószert tartalmaz, vagy (v) olyan granulátum, amely 2-5 súly % 35 mennyiségben (III) általános képletű N-fenil-pirazol-származékot, 0,5-2 súly % felületaktív szert és 93-97,5 súly % szemcsés hordozóanyagot tartalmaz. 5 Eljárás a (III) általános képletű N-fenil-pira- 40 zol-származékok előállítására - a képletben R5 és R6 azonos vagy eltérő, és 1-4 szénatomos alkilcsoportot, trifluor-metil- vagy nitrocsoportot, fluor-, klór- vagy brómatomot jelent; R7, R8 és R9 azonos vagy eltérő, és hidrogén-, fluor-, klór- vagy 45 brómatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy cianocsoportot jelent; vagy Rs, R7, R8 és R9 hidrogénatom és R6 trífluormet ilcsoport; és R10 cianocsoport vagy —CONHR11 általános képletű karbamoilcsoport, 50 amelyben R11 metil- vagy etilcsoport - az 5-amino-4-c'ano-l-(2,4-diklór-fenil)-pirazol, 5-amino-4- ciano-l-(4-klór-2-metil-fenil)-pirazol, 5-amino-4- cia:io-l-(2, 4, 5-triklór-fenil)-pirazol és 5-amino-4- cia io-l-(2,4-dinitro-fenil)-pirazol kivételével, azzal 55 jellemezve, hogy í-) olyan (III) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R10 cianocsoport, (IV) általános képletű vegyületet ciklizálunk - a képletben R5, R6, R7, R8 és R9 a fenti jelentésüek, 60 azzal a megszorítással, hogy (i) R5 és R6 klóratomtól eltérő, ha R7 és R9 hidrogénatom és R8 hidrogén- vagy klóratom, (ii) R5 metilcsoporttól eltérő, ha R6 klóratom, R7, R8 és R9 hidrogénatom, és (iii) R5 nitrocsoporttól eltérő, ha R6 nitrocsoport, R7, 65 Rs és R9 hidrogénatom -; vagy 17
