187312. lajstromszámú szabadalom • Akaricid készítmény és eljárás heterociklusos vegyületek előállítására
1 2 187 312 oldunk, majd az oldathoz szobahőmérsékleten 1 g DBU-t adunk. Az elegyet 2 óráig keverjük, majd jéghideg vízbe öntjük és a keletkező kristályokat leszűrjük és szárítjuk. 2,8 g kívánt terméket kapunk. 4. példa Transz-3-(ciklohexil-karbamoil) ~4-metil-5'-( 4- -metil-fenil)-2~oxazolidon 100 ml etíl-acetátban 2 g l-ciklohexil-3-[l-hidroxi-l-(4-metil-fenil)-2-propil]-karbamidot és 1,6 g N,N-dimetil-anilint oldunk, majd az oldathoz keverés közben 5-10 °C-on l g klór-hangyasav-triklór-metil-észter 10 ml etil-acetáttal készített oldatát adjuk. Az elegyet egy óráig ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 5%-os sósavval és vízzel mossuk, a mosott elegyet szárítjuk és az oldószert lepároljuk. 1,7 g kívánt terméket kapunk. 5. példa Transz-4~meíil-5- ( 4-meíil-fenil)-3-( 2-tetrahidropiranil-karbamoil) -oxazoiidin-2-tion 25 szert lepároljuk. Az olajos maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. 2,6 g kívánt terméket kapunk. 5 8. példa Transz-4-metil-5-( 4-metil-fenil) -3-(transz-2- -'meiil-ciklohexil-karbamoll)-2'tiazolidon 10 60 ml benzolban feloldunk 3 g transz-4-metil-5-(4-metil-fenil)-2-(nitrozo-amino)-2-tiazolint és az oldathoz szobahőmérsékleten 2 g transz-2-metilcíklohexil-izocianátot és néhány csepp trietíl-amint adunk. Az elegyet egy óráig szobahőmérsékleten 15 keverjük, és a reakciót 3 óráig folytatjuk melegítés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az elegyet vízzel mossuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk. Az olajos maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. 1,8 g kívánt terméket kapunk. A találmány szerint az egyes táblázatban felsorolt további vegyületeket analóg módon állíthatjuk elő. A fizikai tulajdonságok a racemátra vonatkoznak. I. Táblázat 10 ml etil-acetátban feloldunk 1,2 g l-(2-tetrahidro-piranil)-3-[treo-1 -hidroxi-1 -(4-metil-fenil)-2- propilj-karbamidot és 1,0 g N,N-dimetil-anilint és az oldathoz keverés közben 0 °C-on 0,7 g tiofoszgén 5 ml etil-acetáttal készített oldatát adjuk. Az elegyet 3 óráig 0 °C-on keverjük, majd 5%-os sósavba öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos réteget szárítjuk, az oldószert lepároljuk és az olajos maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. 0,5 g kívánt terméket kapunk. 6. példa Transz~4-metil-5-(4-metil~fenil)~3-(ciklohexil-karbamoil)-2-tiazolidon 50 ml etil-acetátban feloldunk 4,8 g 1-ciklohexil-3-[treo-1 -merkapto-1 -(4-metil-fenil)-2-propil]karbamidot és 3,8 g N,N-dimetil-anilint és az oldathoz keverés közben 2,5 g klór-hangyasav-triklórmetil-észter 10 ml etil-acetáttal készített oldatát adjuk. Az elegyet 4 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd 5%-os sósavval és vízzel mossuk, az elegyet szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Az olajos maradékot oszlopkromatográfiásan tisztitjuk. 3,4 g kívánt terméket kapunk. 7. példa Transz-4~metil~5-( 4~klór-fenil)~3-( ciklohexil-karbamoil)-2-tiazolidon 10 10 ml dimetil-szulfoxidban feloldunk 2 g transz-4-metil-5-(4-klór-fenil)-2-tiazolidont és néhány csepp DBU-t és az oldathoz 1,2 g ciklohexil-izocianátot csepegtetünk hűtés közben. Az elegyet 3 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos részeket vízzel mossuk, szárítjuk és az oldó-30 Vegyület száma (I) általános képletű vegyület Fizikai tulajdonságok O. p. ”C X Y z Rl r2 Rr 1 O O o CH, (1) képi. csoport (2) [98-100] '35 2 O O o ch3 (3) (2) n^91,5330 3 o O o ch3 (4) (2) [64-65] 4 o O o ch3 Ph(2) [85-86,5] 5 0 O 0 ch3 (5) (2) [129-130] 6 0 O 0 ch3 (6) (2) [105-107] 7 0 O 0 ch3 (7) (2) [80-82] 40 8 0 O 0 ch3 (8) (2) [126-128] 9 0 0 0 C*Hs (1) (2) n^°’5 1,5268 10 o 0 0 ch3 (9) (2) [66-68] 11 o o 0 ch3 (10) képi. csop. (2) [70-72] 12 o o s ch3 (i) (2) [115-116] 45 13 0 o o ch3 ói) (2) [105-107] 14 o o o ch3 (12) (2) [76-78] 15 o o o ch3 (13) (2) [76-78] 16 0 0 0 ch3 (1) (17) [94,5-96] 17 0 0 0 ch3 (14) (2) [160-162] 18 0 o o ch3 (1) (18) [71-72] 50 19 0 o o ch3 (1) (19) [61-62] 20 o s o ch3 (11) (2) [87-89] 21 o o o ch3 (15) (2) [50-52] 22 o o o ch3 (16) (2) [127-128,5] 23 0 0 0 ch3 (20) (2) [152-154] 24 0 0 o ch3 (21) (2) [74-76] 55 25 0 s 0 ch3 (1) (2) n£8 1,5739 26 0 o o ch3 (22) (2) n£6 1,5339 27 o 0 0 ch3 (23) (2) [89-90,5] 28 o o 0 ch3 (24) (2) [78,5-80] 29 0 0 0 ch3 (25) (2) [45-47] 60 30 o 0 0 CH3 (1) (26) 1,5331 (N/CH3 Cisz .transz = 60:40)* •Izomer konfiguráció a karbamoil csoportban 31 o o o ch3 (1) (26) [51-59] (N/CH3: transz) 65 32 o o o ch3 (1) (N/CH3: (17) [109-120] cisz) 3
