187311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-monohalogénezett etil-izocianát és vinil-izocianát elegyeinek előállítására

1

187 311

2

4. példa

Vinil-izocianát, 1 -klór-etil-izocianát és izopropil-izocianát elegye

700 térfogatrész izopropil-izocianáthoz 22 °C-on 57 sr l-klór-etil-karbamidsav-kloridot adunk, az elegyen melegítés közben gyenge nitrogénáramot vezetünk át, és 1,5 óra alatt a hőmérsékletet 70 °C-ig emeljük, és a reakcióelegyet -70°-on kondenzáljuk. 12 sr (az elméletinek 43%-a) vinil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 38,5 °C), 0,85 sr (az elméletinek 2%-a) klór-etil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 92 °C) és 218 sr izopropil-izocianátot kapunk.

5. példa

Vinil-izocianát és etil-izocianát elegye

57 sr l-klór-etil-karbamidsav-kloridot 520 sretilizocianátban 22 °C-on oldunk, és az oldaton vízmentes nitrogénáramot vezetünk át, miközben Raschig-gyürüs oszlopot alkalmazunk, hogy az oszlopban a 3 alkotórész (etil-, vinil- és 1 -klór-etilizocianát) előzetes szétválasztását elérjük. A reakcióelegyet 3 óra hosszat frakcionáltan desztilláljuk. 14 sr (az elméletinek 50,5%-a) vinil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 38,5 °C) és 466 sr etil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 60 °C) kapunk.

6. példa

Vinil-izocianát és /-klór-etil-izocianát elegye

563 sr 1-klór-etil-karbamidsav-kloridot 2800 térfogatrész hexametilén-diizocianátban feloldunk. Az összesen 3100 térfogatrész mennyiségű oldatot három részletben (500, 1500 és 1100 térfogatrész) eltérő tartózkodási időre (150, 310 és 225 percre) vékonyréteg-elgőzölögtetőbe visszük be, és légköri nyomáson nitrogéngáz ellenárammal hajtjuk ki. A köpeny hőmérséklete 73-75 °C, az áthaladási hőmérséklet 48-54 °C. A reakcióelegyet egy szedőben és két utánakapcsolt hidegcsapdában gyűjtjük, és a kapott termék összetételét gázkromatográfiásán határozzuk meg. 145,3 sr (az elméletinek 53%-a) vinil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 38,5 °C) és 73,8 rész (az elméletinek 17,7%-a) 1-klór-efil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 92 °C) kapunk.

7. példa

Vinil-izocianát, 1 -klór-etil-izocianát és etil-izocianát elegye

57 sr 1-klór-etii-karbamidsav-klorid, 156 sr etilizocianát és 841 sr hexametilén-diizocianát elegyét 3 óra alatt 90 °C-ra melegítjük fel, és közben

22 °C-os nitrogénáramot vezetünk át rajta. A desztillációs szedőben 11,8 sr (az elméletinek 42,5%-a) vinil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 38,5 °C), 10,1 sr (az elméletinek 23,8%-a) 1- klór-etil-izocianátot (forráspontja 1013 mbar nyomáson 92 °C) és 149 sr etil-izocianátot kapunk.

1 q 8. példa

A Vinil-izocianát, etil-izocianát és 1-klór-etil-izocianát elegy összetételének változása

33 sr etil-karbamidsav-klorid 100 térfogatrész 15 1-klór-naftalinnal készült oldatához 2 °C-on 21 sr vinil-izocianátot adunk. Az elegy hőmérsékletét lassan emelve, gázkromatográfiásán figyeljük a reakcióelegy egyensúlyának eltolódását nitrogén bevezetése nélkül. Az etil-karbamidsav-klorid már 2o szobahőmérsékleten is csaknem tökéletesen átalakult, és már nem mutatható ki. (Lásd a táblázatot.)

Hőmérséklet

“C

Kitermelés, elméleti

°(>-a

vinilizocianát

etilizocianát

a-klór-etilizocianát

20

29

48

22

40

19

47

33

50

9,7

49,6

40,7

30

Szabadalmi igénypontok

Eljárás az (la) általános képletű 1-monohalogénezett etil-izocianát - a képletben X klór- vagy 35 brómatom - és az (Ib) képletű vinil-izocianát elegyeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy

a, ) (II) általános képletű 1-monohalogén-etilkarbamidsav-halogenidet - a képletben X a fenti jelentésű - (III) általános képletű. halogénmentes

40 izocianáttal - a képletben R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - egy mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 15-25 mól (III) általános képletű vegyületet alkalmazva, és/vagy

a2) (IV) általános képletű diizocianáttal - ebben 45 a képletben R 1-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent - egy mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 3-14 mól (IV) általános képletű vegyületet alkalmazva, reagáltatunk; vagy

b, ) (Ib) képletű vinil-izocianátot (V) általános 50 képletű 1-halogénmentes karbamidsav-halogeniddel - ebben a képletben R1 és X a fenti jelentésű - egy mól (Ib) képletű vegyületre vonatkoztatva 0,5-1 mól (V) általános képletű vegyületet alkalmazva, és/vagy

55 b2) (II) általános képletű 1-monohalogénezett

karbamidsav-halogeniddel, egy mól (Ib) képletű vegyületre vonatkoztatva 0,5-1 mól (II) általános képletű vegyületet alkalmazva, reagáltatunk; majd kívánt esetben a kapott termékeket ismert módon 60 elkülönítjük.

1 oldal rajz

6