187284. lajstromszámú szabadalom • Ellenméreg-kompozíció herbicid készítményekhez, valamint herbicid hatóanyagot és ellenmérget tartalmazó növényvédőszer készítmények
1 187.284 2 A találmány aldehid- vagy ketonszármazék ellenmérgeiket és adott esetben herbicid hatóanyagodat tartalmazó növényvédő kompozíciókra vonatkozik. A kereskedelmi forgalomban lévő herbicid hatóanyagok és az azokat tartalmazó herbicid kompozíciók túlnyomó többsége a gyomnövényekkel szemben közvetlen toxikus hatást fejt ki. Gazdaságos felhasználásukat azonban korlátozza vagy meggátolja az a körülmény, hogy a gyomnövények hatásos irtásához szükséges koncentrációban alkalmazva a haszonnövényt is kisebb-nagyobb mértékben - esetenként súlyosan - károsítják. A haszonnövények károsodása, rendellenes fejlődése a terméshozam jelentős csökkenését okozhatja. A herbicidek eredményesebb alkalmazásához tehát szelektivitásuk növelése szükséges. Ilyen szelektivitásnövelő anyagok a herbicid ellenmérgek, amelyek alkalmazásával a herbicid hatóanyagok haszonnövényt károsító hatásai mérsékelhetők, sőt esetenként teljesen kiküszöbölhetők. Herbicid ellenmérgeket és azok alkalmazását ismerteti többek között a 165 736., 173 775. és 174 487. sz. magyar szabadalmi leírás. Az említett szabadalmi leírásokban megnevezett vegyületek savamidok, illetve szimmetrikus vagy aszimmetrikus szulfidok (tioéterek), tehát kémiai szerkezetüket tekintve alapvetően eltérnek a találmány szerinti kompozíciókban felhasznált, aldehid- vagy ketonszármazák ellenmérgektől. Az ismert ellenmérgek hátránya, hogy csak néhány haszonnövénynek biztosítanak védelmet meghatározott kémiai szerkezetű herbicidekkel szemben, ezért alkalmazási területük viszonylag szűk. A Weed Sei. 21 (4) 292-295 (1973) közlemény karbonsavanhidrid- és -amid-származékok ellenméregként történő felhasználását ismerteti. A vizsgált vegyületek, amelyek kémiai szerkezetüket tekintve alapvetően eltérnek az (I) általános képletű aldehid- és ketonszármazékoktól, S-etil-dipropiltio-karbamát (EPTC) kukoricára kifejtett káros hatását ellensúlyozzák, tehát a korábban idézett magyar szabadalmi leírásban közöltekhez hasonlóan csak szűk körben alkalmazhatók. További hátrányt jelent, hogy a vizsgált karbonsavanhidridszármazék a herbicid hatóanyag gyomirtó hatását is csökkenti. Ezzel szemben az (I) általános képletű vegyületek alkalmazásakor a gyomirtó hatás csökkenését nem észleltük. A 11 473. sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés az (I) általános képletű vegyületektől szerkezetileg szintén alapvetően eltérő szubsztituált 2-imino-l,3-ditio- és -1,3-oxatio-vegyületeket ismertet herbicid ellenméregként. Ezek a vegyületek cirok és búza védelmére alkalmasak trialláttal (S-2,3,3-triklór-allil-N,N-di-izopropil-tiokarbamát) szemben, felhasználási területük tehát szűkkörű. A szabadalmi bejelentésből az is megállapítható, hogy megfelelő védőhatás eléréséhez az ellenmérget a herbicid hatóanyagokhoz viszonyítva igen nagy (kb. 30-szoros) súlyarányban kell felhasználni; ezzel szemben a (I) általános képletű vegyületek a herbicid hatóanyaghoz viszonyítva ennél lényegesen kisebb súlyarányban is kifejtik védőhatásukat. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók - a képletben —X oxigénatomot, kénatomot vagy —NRS — általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R5 jelentése hidrogénatom, fenilcsoport, halogén-fenil-fcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport; Y oxigénatomot, kénatomot vagy —NR6— általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, fenilcsoport, di(l-4 szénatomos álkil)fenil-csoport vagy trifluor-metil-fenil-csoport; — R1 hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, 2-6 szénatomos alkenilcsoportot, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, furfurilcsoportot, fenil(1-4 szénatomos alkil)-csoportot, fenil-(halogén(1-4 szénatomos alkil)-csoportot, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, cianocsoporttal vagy metilén-dioxi-csoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent; —R2 hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, cianocsoporttal, egy vagy két halogénatommal vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent; és —R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 4-7 szénatomos cikloalkilcsoport, tetrahidro-furfuril-csoport, furfurilcsoport, fenil-(2-4 szénatomos alkenil)-csoport, fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy halogénatommal, hidroxilcsoporttal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy di-( 1—4 szénatomos alkil)-aminocsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy — R3 és R4 együtt feniléncsoportot, glükofuranozilén-csoportot, 2-6 szénatomos alkeniléncsoportot vagy egyenes vagy elágazó láncú, 2-10 szénatomos alkiléncsoportot jelent, és az utóbbi csoporthoz adott esetben szubsztituensként halogénatom, hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 2-4 szénatomos acil-oxi-csoport vagy fenilcsoport kapcsolódhat; azonban R3 és R4 egyidejűleg csak akkor jelenthet hidrogénatomot, ha ugyanakkor X és Y oxigénatomot, R1 hidrogénatomot és R2 halogén-(l-4 szénatomos)-alkil-csoportot jelent- a haszonnövények igen széles választékát képesek megvédeni igen sokféle, kémiai szerkezet szem5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
