187274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkének, többek között sztiril-ciklopropán-származékok előállítására
1 187.274 2 (6) képletű vcgyület) 17,8 g (0,84 mól) nátríum-metilát metanollal és 160 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 0- 10 'C-on 23,7 g (0,08 mól) a-klór-(4-klór-benzil)foszfonsav-dietil-észter 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk és az elegyfct még egy órát 0-10'C-on keverjük. 10 "C-on 11,2 g (0,08 mól) transz-3,3-dimetil-2-acetil-ciklopropánkarbonsavnitrilt adunk hozzá, és az elegyet még 2 óráig hűtés nélkül keverjük és 800 ml vízre öntjük. A vizes oldatot háromszor 200 ml metilén-kloriddal extraháljuk és az egyesített szerves fázisokat nátriumszulfát felett szárítjuk, vákuumban bepároljuk. Ily módon 19,7 g (87%) transz-3,3-dimetil-2-(2-klór-2- (4-klór-fenil)-vinil)-1 -acetil-ciklopropánt kapunk sárga olaj formájában, amely 120-128 ’C-on forr 0,1 Hgmm nyomáson. 18. példa (6) képletű vegyület) 41,9 g (0,09 mól) nátríum-metilát 20 ml metanollal és 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 0 'C-on 24,1 g (0,09 mól) a-klór-(4-klór-benzil)foszfonsav-dimetil-észtert csepegtetünk. Ezután 20'C-on 12,6 g (0,09 mól) 3,3-dimetil-2-acetilciklopropánkarbonsav-nitril 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk hozzá és az elegyet 5 óráig keverjük. A 4. példában leírt módon feldolgozva 16 g (63%) 3,3-dimetil-2-(2-klór-2-(4-kIór-fenil)-vinil)- 1-acetil-ciklopropánt kapunk olaj formájában. Törésmutató: n20 = 1,5698. D A (VI) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási anyagként használt (VIII) általános képlet ciklopropán-karbonsavakat például az alábbi módon állíthatjuk elő: 19 19. példa 33,4 g (0,2 mól) 2-ciáno-3,3-dimetil-cikIopropán-karbonsav-etil-észter és 16,8 g (0,3 mól) káliumhidroxid 200 ml vízzel és 100 ml etanolial készített szuszpenzióját 15 óráig keverjük 20-25 *C-on. Az 5 alkoholt ezután leszívatjuk, a vizes oldatot híg sósavval megsavanyítjuk és kétszer 100 ml éterrel vagy metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat nátrium-szulfát felett szárítjuk, bepároljuk és desztilláljuk. 21,2 g (76%) 2-ciá- 10 no-3,3-dimetil-ciklopropán-karbonsavat kapunk olaj formájában, amely 110-120 *C-on forr és hűtésre kristályosodik (olvadáspont: 101-106 *C). 15 Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű alkének - ahol R1 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, vagy 1-4 szénatomszá- 20 mú alkil-, 1-4 szénatomszámú alkoxi-karbonil-, acetil-, cianocsoporttal szubsztituált, 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R3 jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 25 fenilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű a-hidroxi-metánfoszfonsav-észtert - ahol R1 jelentése a fenti és R4 jelentése 1-4 szénatomszámú alki lesöpört - valamely (III) általános képletű foszfortartalmú olefi- 3Q nezőszerrel - ahol R2 és R3 jelentése a fenti és Z* jelentése O II /R5 — P 35 ' általános képletű foszfortartalmú csoport - ahol R5 és R6 jelentése azonos 1-4 szénatomszámú alkoxicsoport - bázis, adott esetben fázisátvivö katali- 40 zátor, előnyösen tetraalkil- és trialk il-benzil-ammóniumsók, és hígítószer, előnyösen inert szerves oldószer jelenlétében, -70—h 150 "C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877671/09) Kódex 7
