187267. lajstromszámú szabadalom • Üzemeljárás klórhangyasav-alkil-tiolészterek folyamatos előállítására
7 187267 8 annak érdekeben, hogy a kísérlet első percétől kezdve a nagy foszgén-fclecleg visszacirkuláltaíásához a foszgént a tökéletesebb viszszanyerés érdekében magasabb forrpontú anyaggal együtt tudjuk lokondenzáltatni, minden kísérleti Indítása előtt az aktív szenet a gyártandó klórhangyasav-alkil-tiolészterrel átóblítettük, majd az észtert lecsorgattuk a katalizátorról. A késztermék szedésére olajfürdővel temperált 1000 ml-es, háromnyakú gömblombikot alkalmaztunk. A szedőként ill. deszorberként működő lombikból a sósav, foszgén és a velük távozó gőzök- egy kombinált, golyós és spirál hűtőből álló, visszafolyós hűtőegység alsó részébe jutottak. A hűtő úgy volt elhelyezve, hogy a hütő alján lévő folyadékzérból a kondenzátum a Lieblg-hűtőből kialakított reaktor felső részébe tudott visszafolyni. A távozó gázok-gőzök hűtésére szolgáló hűtőt -18**C-os sóléhűtéssel tettük alkalmassá arra, hogy a sósav mellől a foszgént és a hasznos termékeket lekondenzálja. A sósav a kombinált hűtő tetején távozott. Laboratóriumi méretben az 1. sz. melléklet készülékei igy a kővetkezőképp azonosíthatók: A és B pontok: merkaptán és foszgén betáplálésl pontok 1, 2 és 3. sz. készülék: maga a Lieblg-hütő. 4 és 5. sz. készülékek: az 1000 ml-es szedőlombik. C anyagáram: a szedőlombiktól a visszafolyós, kombinált hűtőhöz vezető páracsö 111. a rendszerből távozó sósav útja. 6. sz. készülék: mélyhütéssel ellátott foszgénvisszanyerő, visszafolyós rendszerű, kombinált hütő. 7. sz. készülék: a laboratóriumi kísérleteknél alkalmazott folyadékzár amely duplikált kivitelben hőcserélőként is üzemelhet. 8. sz. pontok: jelen kísérletünknél a Liebig-hűtő tetejére visszafolyó, fősz géntartalmú kondenzátum belépésének a helye. Kísérletünk sorén, a fentiekben leírt reaktorba, folyamatosan, 2) "C hőmérsékleten, óránként 62 g etil-merkaptánt és 110 g foszgént vezettünk be egyenáramban a reaktor tetejére, míg az aljén lévő szedőbe gyűjtöttük a nyers terméket. A szedőt 48-50 °C-on tartottuk a kísérlet során. A reaktortér hőmérséklet mérési helyei azonosdak voltak az előzőekben leírtakkal. Az üzemelés első 10 percében 40 g foszgént plusszban adagoltunk be az alap merkaptán-foszgén arány mellett, amelyet állandóan cirkuláltattunk (reaktor-szedő-péracsőmélyhütés-folyadékzár-reaktor) a továbbiakban, ezzel biztosítva a reaktorban a mindenkori 90-100%-os foszgénfelesleget. A folyamatos beadagolás mellett figyelve az üzemelési hőmérsékleteket, megállapítottuk, hogy 0,5-1 óra múlva azok stabilizálódtak a következő értékeken: a reaktor tér felső harmadában: 30-22 °C a reaktor tér középső harmadában: 63-65 °C a reaktor tér alsó harmadéban: 53-56 °C A folyamatos üzemeléssel előállított nyers termék - sósav géz mentesítés után - 98,3% klórhangyasav-etil-tiotésztert tartalmazott s öt órai üzemelés sorén a kihozatal 84,5% volt az etil-merkaptánra. Gázkromatográfiásán vizsgáltuk a nyers termék szennyezőanyagait, amelyekre a következőket kaptuk: ctil-merkaptán: 0,5% foszcén: 0,5% dietiltiolkarbonét: 0,2% dietil-diszulfid: 0,5%. 2. példa Az 1. példában leírt üveg reaktorba óránként beadagoltunk 48 g metil-merkaptént és 110 g foszgént 20°C hőmérsékleten. Ebben a példában is az első 10 percben plussz 40 g foszgént adagoltunk be, amelyet a berendezésünk konstrukciójánál fogva óránként mintegy háromszor tudtunk megforgatni az előző példánál leírt készülék útvonalon, készúléksorrendben. A beadagolás elkezdését kővető egy óra múlva a reaktor térben a következő hőmérsékleti értékek álltak be: a reaktor tér felső harmadában: 20-25°C a reaktor tér középső harmadában: 35-40°C a reaktor tér alsó harmadában: 32-35°C A folyamatos üzemelés során előállított nyers termék - sósavmentes:.tés után - klórhangyasav-metil-tioiészter tartalma 97,8%-os volt. A metil-merkaptánra számított kíhozatal: 85%. 3. példa Az 1. példában leírt üveg reaktorba óránként beadagoltunk 76 g n-propil-merkaptánt és 110 g foszgént 20°C-on. Ebben a példában is az első 10 percben plussz 40 g foszgént vittünk be a rendszerbe recirkulócióhoz szükséges foszgén felesleg biztosítása céljából, melynek segítségével biztosítottuk a reaktorban a mer kaptán ra számított közel kétszeres foszgénmennyiséget. A beadagolás megkezdését követő egy óra múlva a reaktor térber a következő hőmérsékleti értékek álltak bei: a reaktor tér felső harmadéban: 62-65°C a reaktor tér középső harmadában: 85-90°C a reaktor tér alsó harmadában: 79-83°C A folyamatos üzemelés során előállított termék - sósavmentesités után - klórhangyasav-n-propil-tioleszter tartalma 93,5% volt. r} 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 05
