186981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-elágazású alkil-tio-foszfát és ezt tartalmazó peszticid készítmények
4 186981 5 olajat vákuumban ledesztilláljuk, 168,9 g S-(szek-butil)tio-foszforsav-dikloridot kapunk. F. p.: 75 °C/2,4 bar. Jeges fürdővel lehűtött 20,7 g (0,10 mól) S-(szekbutil)-tio-foszfórsav-diklorid 100 ml toluolban készült oldatához cseppenként hozzáadunk 6,9 g (0,15 mól) etanolt, majd 7,9 g (0,10 mól) piridint. A reakcióelegyet egy óráig szobahőmérsékleten keverjük, ezután a piridin-hidrokloridot leszűrjük és az oldószert rotációs bepárlóban vákuumban ledesztilláljuk. A maradék, színtelen olajat vákuum-desztillációval tisztítjuk, 16.75 g 0-etil-S-(szek-butil)-tio-foszforsav-kloridot, f.p.: 68—76 °C/0,66 bar, kapunk. 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban 1,2 g (0,05 mól) nátrium-hidridet szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz nitrogén atmoszférában, cseppenként 4,5 g (0,05 mól) 2-metil-2-propán-tiolt adunk. Az elegyet körülbelül 64 óráig keverjük, majd cseppenként 10,8 g (0,05 mól) 0-etil-S-(szek-butil)-tio-foszforsav-kloridot adunk hozzá. Ezután a keverést 24 óráig folytatjuk, majd az oldószert rotációs bepárlóban vákuumban elpárologtatjuk. A maradékhoz 100 ml toluol és 5 ml etanol elegyét adjuk és az oldatot háromszor 50 ml vízzel mossuk. Ezután vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, leszűrjük és az oldószert eltávolítjuk. A maradék sárga olajat vákuum-desztillációval tisztítjuk és 8.75 g 0-etil-S-(szek-butil)-s-(tere-butil)-ditiofoszfátot kapunk, f. p.: 87—89 °C/0,026 bar. A termék *11— NMR és 31P—NMR spektruma megfelel a várt szerkezetnek. 2. példa 0-etil-S,S-di-(terc-pentil)-ditiofoszfát 2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidridet szuszpendálunk 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban és cseppenként 10,2 g (0,1 mól) 2-metil-2-bután-tiolt adunk a szuszpenzióhoz, majd szobahőmérsékleten 16 óráig keverjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vizes fürdőn lehűtjük és egy részletben 8,2 g (0,05 mól) O-etil-foszforsavdikloridot adunk hozzá. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 150 ml toluolt adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután 50 ml vízzel, kétszer 50 ml 5 %-os vizes nátrium-hidroxid oldattal, majd kétszer 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert rotációs bepárlón vákuumban eltávolítjuk. A kapott maradékot nagyvákuumban 50 °C-on (0,13 bar) két órán át megszívatjuk, hogy a maradékként 0-etil-S,S-di(terc-pentil)-ditio-foszfátot kapjunk. A 'H—NMR és 31P—NMR spektrum megfelel a várt szerkezetnek. A találmány szerinti készítmény a fonalféregirtó hatáson túl, talajban szaporodó rovarok, mint gabona gyökér kukac irtására, valamint a növény föld felett lévő részével táplálkozó rovarok, levéltetvek és atkák irtására is alkalmasak. A fonalféregirtás, illetve gabona gyökérféreg irtás esetében a találmány szerinti készítményt előnyösen a földre szórva, a földbe keverve alkalmazzuk, miután már beültették vagy mielőtt még beültetnénk a növényt, vagy abban a földben alkalmazzuk, ami a növény gyökere körül helyezkedik el. Az így alkalmazott vegyület a gyökerekbe felszívódik és átkerül a növény föld feletti részeibe is, ahol kifejti rovarirtó és atkairtó hatását a növény leveleivel táplálkozó rovarok ellen. Kívánt esetben csak a növény föld feletti részét támadó rovarokkal szembeni védekezésre is alkalmazhatók a növény föld feletti részére történő megfelelő alkalmazás révén. Jellemző kiszerelési formában az aktív hatóanyagot mezőgazdaságilag elfogadható hatásbővítőanyagokkal, hordozóanyagokkal vagy töltőanyagokkal együtt alkalmazhatjuk, amelyek előnyösen felületaktív anyagok lehetnek. Kívánt esetben még más aktív hatóanyagokkal együtt is alkalmazhatók a hatóanyagok. Alkalmas kiszerelési formák a granulátumok, porok vagy folyadékok, ezek közül aszerint választhatunk, hogy milyen a féreg típusa, a környezeti tényezők és a fertőzés helye. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítmények kiszerelhetők különböző méretű granulátumokként, porként, nedvesíthető porként, emulgeálható koncentrátumként, oldatként, diszperzióként és a hatóanyagot szabályozottan felszabadító készítményként. Az adott kiszerelési formában a hatóanyagtartalom széles határokon belül változhat, aszerint, hogy milyen hatóanyagot, milyen adalékanyagokat, milyen hordozóanyagot, milyen más hatóanyagot tartalmaz a készítmény, továbbá, hogy milyen formában kerül alkalmazásra. A fentiek figyelembevételével a jellemző készítményekben a hatóanyag-tartalom 0,01 %—95 % között, előnyösen 0,1 %—90 % között változhat, mely készítmény még mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyagokat, hígítókat, hatásjavítókat és más alkalmas aktív hatóanyagokat tartalmazhat. Az összeférhető felületaktív anyagok, amennyiben a készítményben alkalmazunk ilyeneket, annak 1—30 súly %-nyi menynyiségében lehetnek jelen. A készítményt közvetlenül vagy hígítva is felhasználhatjuk. A hígítás során olyan hígítóanyagot, hordozóanyagot alkalmazunk, ami alkalmas az aktív hatóanyag diszpergálásának javítására. Az aktív hatóanyag megfelelő koncentrációja a hígított formában 0,006—10 súly %, előnyösen 0,01—10 súly % közötti érték. Az irodalomból ismert számos kipermetezésí, füstként való kijuttatási és szabályozott hatóanyag kibocsátású, illetve késleltetett hatóanyag kibocsátású készítményként való alkalmazásra is van mód, valamint a találmány szerinti eljárással előállított inszekticid hatású vegyület az irodalomból ismert és gyakorlatban alkalmazott készítménybe is bekeverhető. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más összeférhető aktív hatóanyagokat, mint fonalféregirt ókat, inszekticideket, akaracideket, gombaölőket, növénynövekedés szabályozókat, gyomirtókat, trágyákat is. Akár önmagukban, akár más agrokemikáliákkal együtt alkalmazzuk őket, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásos inszekticid mennyiségét kell alkalmazni. Az alkalmazott mennyiség nagymértékben függ és változik a vegyület típusától, a készítmény formától, az alkalmazás módjától, a védendő növényrészek típusától, a vetési sűrűségtől és hasonló faktoroktól. Megfelelő alkalmazási mennyiség mezőgazdasági terményekre 0,005—3 kg/ha, előnyösen 0,01—1 kg/ha érték. Az alábbiakban két jellegzetes találmány szerinti készítmény összetételét ismertetjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
