186922. lajstromszámú szabadalom • N-alkil-0-pirazol-4-il- karbamidsav- észtereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 186922 12 A kiindulási anyagok előállítása a) A (II. 1.) képletű vegyület előállítása 27,6 g (0,2 mól) l-izopropil-4-metoxi-pirazolt [lásd Archiv der Pharmazie 300, 704-708 (1967)] feloldunk 100 ml 48 %-os bróm-hidrogénsavban és 9 órán keresztül visszafolyarás közben forraljuk. Ezután a felesleges savat vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 40 ml vizben oldjuk és az oldatot szilárd nátrium-hidrogén-karbonát adagolásával semlegesítjük. Végül hatszor 40-40 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesitett kloroformos fázisokat nátrium szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Visszamarad 18,6 g (az elméleti 75 %-a) l-izopropil-4-hidroxi-pirazol sárgás kristályok formájában, melynek olvadáspontja: 63 °C. Analóg módon állíthatók elő a többi (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazolok. b) A (II.1.1.) képletű vegyület előállítása Egy 129 g (l mól) 2-metoxi-3-(dimetilamino)-akroleinből lásd Archiv der Pharmazie 300, 704-708 (1967)], 123 g (1 mól) izopropil-hidrazin-hemiszulfátból és 1,1 mól, 400 ml metanolos nátrium-metilát oldatból álló keveréket 24 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 500 ml vízzel elegyítjük és 1 liter kloroformmal extraháljuk. A szerves oldatot 500 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és 30 °C hőmérsékleten vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk és ily módon 82,5 g (az elméleti 60 %-a) l-izopropil-4-metoxi-pirazolt kapunk sárga olaj formájában, melynek forráspontja: 94-96 °C/18,63 mbar. Analóg módon állitható elő a többi 4- -metoxi-pirazol. A példa ill. képlet száma R* R2 Fizikai ál 1andó 3 C3H7-izo CjH7-ízo Op: 54 °C 4 C3H,-ízo CHHs-terc Op: 67 °C 5 c2h5 C3H,-izo n2D° : 1,4904 6 C3H7-n C„H,-szék 7 c2h5 -C(CHj)2-CH2-CH3 Op: 93 °C 8 CjH7-n-C(CH3 )2-ch2-ch3 Op: 71 °C 9 c2h5 CjH7-n 10 C3H7-ízo-C(CH 3)í-CH2-CH 3 11 ca C2Hs A : 1,4919 12 ch2=ch-ch2-CH3H7-ÍZO n2D6 : 1,5018 13 CHsC-CH2-C3H7-ÍZO n 2d" : 1,5059 14 ciklopropil C„H9-terc Op: 70 °C 15 cikiopropi1-C(CH3)2-CH2-CH3 15 ch2 =ch-ch2-C„H9-terc Op: 53 °C 17 chec-ch2-C„H9 tere Op: 93 °C 18 ciklopropil C3H7-Í ZO Op: 47 °C 19 CH2=CH-CH2--C(CH3)2 CH2-CH3 20 chec-ch2--C(CH3)2-CH2-CH3 21 ch2=ch-ch2-C9H9-szek 22 ch=c-ch2-C-Hü-szek 23 ciklopropil C„H9-szek 24 CH2 =CH-CH2-25 ch=c-ch2-CA 26 ciklopropil c2h5-27 c2h5 ciklohexil Op: 76 °C 28 c2h5 C9H9-szek nV : 1,4882 45 50 55 60 65 7
