186912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-5- (triklór-metil)-piridin előállítására
lassan klórgázt vezetünk, majd az elegyet 175-185 °C-ra melegítjük. 27,5 órás reagáltatás után a reakcióelegyet lehűtjük és feloldjuk szén-tetrakloridban. A szerves anyagokat nátrium-karbonét oldattal mossuk és vízmentes nátrium-karbonát felett szárítjuk. Az oldószer lepérolása utén 6793 g narancssárga folyadék marad vissza. A termék gázkromatográfiás analízise szerint 94,2 g 2,3-diklór-5- -(triklór-metil)-piridin keletkezik. 3. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük, de 25 g (0,11 mól) 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridint és 1,25 g (5 sály%) volfrám-hexakarbonil katalizátort használunk. 16 órás reagáltatás után a terméket a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 18,0 g narancssárga folyadékot kapunk, melynek összetétele belső összehasonlitós gázkromatográfiás analízis szerint a következő: 2.3- diklór-5-(triklór-metil)-piridin (86,06 súly%) 2-klôr-5-(triklór-meti1)-piridin (2,32 súly%) 2.3.6- triklór-5-(triklór-metil)-piridin (5,12 súly%). 4. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük, katalizátorként 1,37 g (0,005 mól) mólibdén-pentakloridot használva, és a hőmérsékletet 170 °C és 175 °C között tartva. 13,5 óra után a terméket az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel és szárítjuk. Vigreux oszlopon végzett desztilláció után 23,5 g színtelen folyadékot kapunk, amely 94,5 súly% 2,3-diklôr-5-(triklôr-meti 1 )-pirid1nt tartalmaz. Az analízis a következő szennyezések jelenlétét mutatta ki: 2.3.5.6- tetraklór-piridin (1,7 súly%) 2-klór-5-(triklór-metilJ-piridin (2,7 sóly%) 2.3.6- triklór-5-(triklór-metil )-piridin (1,1 siily%). 5. példa A 3. példa szerinti eljárást ismételjük, katalizátorként molibdén-pentakloridot használva. 8,5 órás reagáltatás után a reakcióelegyet a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 20,5 g sárga folyadékot kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiásán meghatározva a következő: 2.3- diklór-5-(triklór-metil)-piridin (95,3 súly%) 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin (1,9 sdly%) 2.3.6- triklór-5-(triklór-meti1)-piridin (2,0 súly%). 6. példa A 3. példa szerinti eljárást Ismételjük, katalizátorként mólibdén-hexakarbonilt használva. 24 órás reagáltatás után a terméket a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 18 g terméket kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiásán meghatározva a következő: 2.3- di klôr-5-( tri kl ôr-meti 1 )-piridin (83,3 sti 1 y% ) 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin (2,5 súly%) 2.3.6- triklór-5-(triklór-metil)-piridin (7,6 súlyt). 7. példa 23 g (0,1 mól) 2-k1ór-5-(triklór-meti1)-piridin és 2,5 g (0,1 mól) (10 súlyt) mólibdén-oxid-tetraklorid (MoClv0) elegyébe lassan klórgázt vezetünk, és a reagáltatást 12 órán át 170 °C-on folytatjuk. A kapott termékelegj gázkromatográfiás analízis szerint a következő összetételű: 2.3- ciklór-5-(triklór-metil)-piridin (76,5 súlyt) 2-klír-5-(triklór-metil)-piridin (2,0 súlyt) 2.3, (-triklôr-5-(triklór-meti1)-piridin (1,8 súlyt) 2.3.1.6- tetraklór-piridin (11,8 súlyt) pent;klór-piridin (3,9 súlyt) 2,3,0-triklór-piridin (3,2 súlyt). 8. példa 23,1 g (0,1 mól) 2-klór-5-(triklór-metill-piridin és 1,04 g (0,005 mól) ruténium-klorid elegyébe 175 °C-on, 295 órán át klórgázt buborékol tatunk. Ezután lehűtjük a reakcióe'egyet, toluollal hígítjuk, és a kivált ruténium-sókat kiszűrjük. A szerves réteget telített vizes nátrium-klorid olda tál mossuk, és magnéziun-szulfáttal szárítjuk. A szántáshoz használt anyag és az oldószer eltávolítása után világosbarna folyadék marad vissza, ami gázkromatográfiás analízis szerint a következő összetevőket tartalmazza: 2.3- iiklór-5-(triklór-meti1)-piridin (73 súly%) 2-klir-5-(triklôr-meti1)-piridir (10 súly%) 2.3, í-triklór-5-(triklór-metil)-piridin (14 súly%) 2.6- iiklór-3-(triklór-metil)-piridin (2 súly%). 9. pék a 250 ml-es visszafolyóhütövel, hőmérővel, gázbevezetövel és mágneses keverövel ellátott háromnyakú gömblombikba 199,7 g (0,865 mól) 2-klór-5-(triklór-meti1)-piridint mérünk, és 75 °C hőmérsékleten olvadásig melegítjük, majd egyszerre hozzáadunk 3,9 g (0,016 mól) volfrám-oxidot, és megkezdjük a klórgáz átáramolaatását az elegyen. A gáz .áramlási sebessége 4,2 g/óra. A reakcióelegy hőmérsékletét 175 °C-ra emeljük és 40 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. 8 órás időközönként gázkromatográfiás elemzésre mintát veszünk. A gázkromatográfiás vizsgálat eredménye szerint 86 %-os átalakulást éránk el. Ez a 2,3-di ki őr-5- -(triklór-meti1)-piridin előállítására vonatkozó elméleti hozam 76 %-ának felel meg. Ilesztillálás után 62 %-os hozammal 165,7 g terméket nyerünk. 10. példa t 9. példa szerinti eljárással és az ott ismertetett berendezésben a következő reakciót hajtjuk végre: Reagensek : 209,6 g (0,9077 mól) 2-klór-5-{triklór-meti1)-piridin, 5.2 g (0,0181 mól) W02C1* (2 mólX), 4.2 g/óra klór-árain, 175 °C. 7 reakcióelegy összetételét 32 órás reakcióidő után gází romatocrán ás vizsgálattal , belső standard alkalma?• v! -k találjuk: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
