186884. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azol-származékokat tartalmazó gombaölő és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 .186 884 2 fenoxi-butánt desztillálunk le, amely a szedőben megdermed (olvadáspont: 33-36 °C). b) A 2,2-dimetil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-8-fenoxioktanon-(3) végtermék előállítása 2,3 g nátrium-hidrid 20 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához keverés közben, száraz nitrogén atmoszférában hozzácsöpögtetjük 14,3 g 2,2-dimetil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-butanon-(3) (2 638 470 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat) 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 20 °C és 30 °C között tartjuk, majd további 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután keverés és jeges hűtés közben, 5-10 °C-on hozzácsöpögtetjük 19,5 g l-bróm-4- fenoxi-bután 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 10 órán keresztül 5-10 °C-on tovább keverjük, majd hozzáadunk 200 ml vizet, és az elegyet kétszer, 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokból vízzel való kirázással, magnézium-szulfát fölötti szárítással és az oldószer vákuumban történő eltávolításával olajszerü anyagot nyerünk ki, amelyből 20 ml diizopropil-éterrel való eldörzsöléssel 17 g színtelen kristályok válnak ki, olvadáspontja 59-62 °C. 2. példa 2,2-Dimetil-4-(l, 2, 4-triazol-l-il)-8-fenoxi-oktanol-(3) 600 g 2,2-dimetil-4-(l, 2, 4-triazol-l-il)-8-fenoxioktanon-(3) 1000 ml metanollal készített oldatához keverés közben részletekben hozzáadunk 72 g szilárd nátrium-bórhidridet, eközben az elegy forráspontja melegszik. Az exoterm reakció lejátszódása után az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 500 ml vízzel összekeverjük és három alkalommal, 300-300 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A 200 ml diizopropil-éterrel elkevert maradékból 360 g színtelen, kristályos anyagot különítünk el, olvadáspontja 79-81 °C. 3. példa 2,2 Dimetil-3-metoxi-4-(l, 2, 4-triazol-1 -il)-8- fenoxi-oktán 1,6 g nátrium-hidrid 50 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához hozzácsöpögtetjük 15,4 g 2,2-dimetil-4-(l ,2,4-triazol-1 -il)-8-fenoxi-oktanol-(3) 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát. Ezután az elegyet 2 órán át forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. Szobahőmérsékletre való lehűlés után hozzáadunk 3,7 ml metil-jodidot, majd az elegyet 5 órán át forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezt követően hozzáadunk 200 ml vizet, majd a reakcióelegyet három alkalommal, 100-100 ml dietíl-éterrel extraháljuk, az egyesített extraktumokat háromszor, 50-50 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék 2,2 g sárgásszínű, gyantaszerü anyag. IR-spektrum (film): 2930, 2862, 1588, 1576, I486, 1460, 1264, 1233, 1126, 1080, 1005, 745, 682, 670 cm '. 4. példa 2,2-Dimetil-3-acetoxi-4-(l,2,4-triazol-l-il)-fenoxi-oktán 10 g 2,2-dimetil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-8-fenoxioktanol-(3), 20 ml ecetsav-anhidrid és 1 g imidazol elegyét 18 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Szobahőmérsékletre való lehűlés után az elegyet 150 ml diklór-metánban felvesszük, és ötször, 50-50 ml vízzel, ötször, 50-50 ml telített vizes nátrium-karbonát-oldattal, majd újra vízzel kirázzuk. A szerves fázist vákuumban bepárolva 7,9 g barnásszínű, gyantaszerű anyagot kapunk. IR-spektrum (film): 2938, 2860, 1730, 1588, 1576, 1487, 1462, 1361, 1264, 1225, 1162, 1128, 1011, 745, 682, 671 cm-'. 5. példa 2,2-Dimetil-4-(l,2,4-triazol-l-il)-6-fenoxil-hexanon-(3) Az 1. b) példában leirt módon 2,6 g nátriumhidridet, 16,7 g 2,2-dimetil-4-( 1,2,4-triazol-1-il)butanon-(3)-tés20,l g l-bróm-2-fenoxid-etánt reagiltatunk egymással. Hozam: 11,4 g; olvadáspont: 37-40 “C. 6. példa 2,2,3-Trimetil-4-( 1,2,4-triazol-1 -il)-6-fenoxihexanol-(3) 5,4 g metil-magnézium-bromid 28 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához hozzácsöpögtetjük 6,0 g 2,2-dimetil-4-(l ,2,4-triazol-1 -il)-6-fenoxi-hexanon-(3) 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, és az elegyet a gyengén exoterm reakció lejátszódása után még 24 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 1000 ml 10%-os vizes ammónium-klorid-oldatba öntjük és kétszer, 200-200 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist mossuk, magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, majd a diklór-metánt vákuumban lepároljuk. A 10 ml diizopropil-éterrel összekevert maradékból 1,5 g fehér, kristályos anyagot különítünk el; olvadáspontja: 118-120 °C Az I általános képletü vegyületek további példáit az alábbi I. táblázatban soroljuk fel. /. táblázat A példa sorszáma Xm n z Y op. re) 7, — II 4 =CH— —co gyantaszerü anyag 8. ...H 4 —CH — — CHOU 87-89 9. — 11 2 — N — =CHOH 84-88 5 10 15 20 25 30 '35 40 45 50 55 60 65 5
