186858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok diasztereomerjeinek elválasztására
186858 vinil)-ciklopropánkarbonsav elegyét 60 ml etilacetátban oldjuk. Az elegyet egy napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A keletkező kristályokat szűrjük, majd 14 ml etil-acetátból átkristályosítjuk. A kristályokat In vizes sósav-oldattal háromszor 5 mossuk, amely a kinint-sót hidrolizálja, és a terméket 30 ml dietil-éterben oldjuk. Az éteres oldatot először In vizes sósav-oldattal, majd telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, ezután magnézium-szulfáton szárítjuk. Az étert vákuumban desz- 10 tilláljuk. A keletkező 2,2-dimetil-3-(2,2-diklórvinil)-ciklopropánkarbonsavhoz 0,50 g (4,2 mmól) tionil-kioridot adunk. A tionil-klorid felesleget vákuumban desztilláljuk, a maradékot 1 ml toluolban oldjuk. Ezt az oldatot hozzáadjuk 1 ml toluol, 80 mg 15 (1 mmól) piridin és 135 mg (1 mmól) 1,2-oktanol eíegyéhez, majd az elegy hőmérsékletét 40 °C-ra melegítjük és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet kromatográfiai analizáljuk ^ozíázisban, 1 órás kromatografálás eredménye- ^ -ént az optikailag tiszta cisz-, illetve transz-izomerhez viszonyítva a következő izomerarányokat kapjuk mól%-ban: ( + )-cisz : ( - )-cisz : ( + )-transz : ( - )-transz = 33,6 : 1,3 : 4,9 : 0,3. A példa szerint a cisz- és transz- ^5 izomerek szétválasztásához drága királis reagens alkalmazására van szükség. Szabadalmi igénypontok 3Q 1. Eljárások (I) általános kénletű racém ciklopropánkarbonsav-származékok diasztereomereinek elválasztására - X jelentése halogénatom - előnyösen kióratom - vagy metilcsoport - azzal jellemez-35 ve, hogy a racém cisz- és racém transz-izomereket két folyadékfázis vagy egy szilárdfázis és egy folyadékfázis közötti eltérő megoszlásuk alapján különítjük el egymástól úgy, hogy a diasztereomerek elegyét a) víz és 27 s%-os ammónium-hidroxid elegyében oldjuk, az oldatot vízzel nem elegyedő klórozott szénhidrogénnel extraháljuk és a racém ciszizomerben dúsabb elegyet a szerves fázisból, a racém transz-izomerben dúsabb elegyet pedig a vizes fázistól savanyítással különítjük eh vagy b) víz és 27 s%-os ammónium-hidroxid oldat elegyében oldjuk, az oldathoz az ekvivalensénél kevesebb, 20-40 s%-os ásványi savat adunk a pH = 1 érték eléréséig 0-10 °C közötti hőmérsékleten, majd a kristályosán kiváló racém transzizomerben dúsabb anyagot - előnyösen szűréssel - elkülönítjük, az oldatban maradó racém ciszizomerben dús terméket pedig klórozott szénhidrogénes extrakcióval izoláljuk; vagy c) megolvasztjuk, az olvadékot a két racém izomer olvadáspontja közötti hőmérsékleten tartjuk, majd a kristályosodó magasabb olvadáspontú racém izomert - előnyösen szűréssel - elkülönítjük, a másik racém izomert pedig az olvadékszűrlet 0 - + 5 °C-ra hűtésével izoláljuk. 2. az 1. igénypont a) és b) változata szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az extraháláshoz szerves oldószerként kloroformot használunk. 3. Az 1. igénypont a) és b) változata szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy ásványi savként sósavat használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az a-c) műveleteket megismételjük. 1 oldal rajz
