186778. lajstromszámú szabadalom • 1,3-dioxán-5-il-alkenil-tiazolt tartalmazó növényi növekedést szabályozó szer és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 186 778 gén alatt kevert szuszpenziójához 25°C-on 2 óra alatt ho/zácsepegtetjük 223 g (1 mól) 1 (5-metil•1,3-dioxán-5-il)-2-bróm-metán l-on 200 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Nyolc órás visszafolyatás közben való keverés után a szervetlen csapadékot kiszűrjük és a szüredéket térfogatának felére bepároljuk. Az elegyet beoltjuk és éjszakán át 3°Con állni hagyjuk. A csapadékot szivatással kiszűrjük, 30 ml hideg (5°C-os) tetrahidrofuránnal, majd 80 ml éterrel és végül 100 ml n-pentánnal mossuk és szárítjuk. 184 g (87,2%) 1-(5-metil-l,3-dioxán-5-il)-2-(l,2,4-triazol-1 -il)-etán-I -ont kapunk fehér kristályok alakjában, olvadáspontja: 95-97°C, b) A végtermék előállítása 12,7 g (0,06 mól) 1 (5-nietil-l ,3-dioxán-5-il)-2- -(1,2,4-triazol-l -il)-etán-l-on, 10,8 g (0,06 mól) 2,4-diklór benzaldehid, 1 g piperidin, 0,5 g ecetsav és 150 ml toluol elegyét visszafolyatás közben a keletkező víz elválasztása mellett 10 óra hosszat keverjük, Az elegyet lehűtjük, 3 ízben 80—80 ml vízzel mossuk, nátrium szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 250 ml acetonitrilbcn feloldjuk, 40°C- on 1 g csontszénnel derítjük, 40 mi re bepároljuk és 0°C-ra lehűtjük. A színtelen csapadékot szivatással kiszűrjük, 40 írd éterrel mossuk és szárítjuk. 18,4 g (83,3%) 1-(5-metil-l,3-dioxán-5-il)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-3-(2,4-diklór-fenil)-propen-l-ont kapunk, olvadáspontja 133-135°C. 2. példa-1 -(5-MetiI-1,3-dioxán-5-il)-2-(l ,2,4-triazol-l -il)-3-(2,4-diklór-fenil)-propen-l -ol 36,1 g (0,1 mól 1 -(5-metil-l ,3-dioxán-5-il)-2- -(1,2,5-triazol-l -il)-3-(2,4-diklór-fenil)-propen--l-on 250 ml metanollal készült oldatához -5 és 0 C között részletekben hozzáadunk 4,5 g (0,118 5 móp nátrium-bórhidridet. Az elegyet 14 óra hosszat 22 Con keverjük, majd a fehér csapadékot szivatással kiszűrjük, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A csapadékot és a maradékot egyesítjük és 0,5 óra hosszat 3 liter metilén-kloridban 500 ml 10 s%-os , n kálium-hidroxid- oldattal 25°C-on keverjük. A szerves réteget elválasztjuk 3 ízben 100-100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradék 10 ml éter hozzáadására kikristályosodik. 31,3 g (84,6%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában, olvadáspontja: 190-192°C. 15 3. példa 1 -(5-Metil-l ,3-dioxán-5-il) 1 -acetoxi-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)-3-(3,4-diklór-fenil)-propén-2- 14 g (0,0378 mól) 1 -(5-metil-l ,3-dioxán-S-il)-2-(l ,2,4-triazol-l -il)-3-(3,4-diklór-fenil)-propén-l- 20 -ol (25. példa) 1 g imidazol és 80 g ecetsavanhidrid elegyét 8 óra hosszat 70°C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 ml éterben feloldjuk és 0,5 óra hosszat 100 ml 6 s%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal keverjük. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuum- 25 ban —50°C-on és 0,1 mbar nyomáson — bepároljuk. 10.8 g (69,3%) cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga gyanta alakjában. ^H-NMR spektruma (80 MIlz/CDG3) S =0,6 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 3,2-3,4 (m, 2H), 3,8-4,0 (g, 2H). 30 4,4-4,9 (2dd, együtt 2H), 5,5 (s, 1H), 6,3-7,4 (m, együtt 4H), 8,0 (s, 1H), és 8,2 ppm (s, 1H). Az előző példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő az I. táblázatban megadott vegyületeket. 1. táblázat Példa Ar R R2 X Opl°C IR (film) (cm'1) száma 4 C6H5-ch3-H-CO-gyanta 3100, 2965, 1660, 1585, 1485, 1195, 1150, 1065,920,750,690,668 5 a -furil CHr H-CO-108-110 6 a -furil CHr H-CH-99-102 7. a -naftil CH,H-CO-118-125 8 a -naftil CH3' C2%-CO-gyanta 3112, 2970, 2850, 1668, 1490, 1380, 1265, 1155,1080,918,792,770, 665, 9. a -naftil ch3-C2H5 OH gyanta 3300, 3060, 2965, 2850, 1508, 1468,-hí-1275, 1160, 1090, 925, 880, 778, 675 10 pC6H5'C6H4 ch3-H-CO-gyanta 3100, 3010, 2845, 1668, 1590, 1488, 1150, 1015, 920, 910, 830, 755 , 725, 690,665. 11 P^5-C6H4 ch3-H OH 1 122-124 CH-12 13 2- a-c6H4 3- Cl-C6H4 CHr CH3 H H-COCO-86-88 gyanta 3118, 3060, 8980, 2850, 168(5, 1600, 1592, 1270, 1155, 1070, 920, 780, 680,665 14 3-a-C6H4 ch3-H OH gyanta 3250. 3120, 2845, 1493, 1266, 1155, CH-1078, 1023,918,780,668. 5
