186768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására

1

2

szerként at alábbi oldószerelegyeket alkalmaztuk: (A) = toluol/trietilamin 8;2, (B) =* metilén-klorid/metanol 9:1.

1. példa

16.2 g p-trifluor-metil-fenolt, 150 ml 0,5 n etano* los kálium-hidroxid-oldatban oldunk, majd egy óra hosszat 20 °C hőmérsékleten keverjük. Az oldatot bepároljuk, a maradékot 140 ml dimetil-formamidban felvesszük. Az oldathoz 23 g l-ciklopropil-3-metilamino-propil-bromidnak 40 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenzióját adjuk. Az elegyet 130 °C hőmérsékleten tartjuk másfél óra hosszat, bepároljuk, szokásos módon feldolgozzuk, ilymódon 1-metilamino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt kapunk.

Rf.:0,22 (A).

Hozam: 8,0 g.

2. példa

16.2 g p-trifluor-metíl-fenolt 500 ml abszolút toluolban oldunk, ehhez 7,1 ml tallium-£I)-etilátot adunk, majd az elegyet 1 óra hosszat 20 C hőmérsékleten keverjük. Bepárolás után a maradékot abszolút acetonitrilben felvesszük, az oldathoz 28,3 g 1-ciklopropil-3-metilaminopropil-p- toluolszulfonátot adunk, majd az elegyet keverés közben 3 óra hosszat forraljuk, és bepároljuk. Szokásos feldolgozás után 1- -metilamino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt kapunk. Rf: 0,22 (A).

hozam:3,0 g.

3. példa

2,7 g azodikarbonsav-dietilésztert 25 ml tetrahidrofuránban oldunk, majd az oldathoz keverés közben 4 g trifenilfoszfint adunk. Ezután az oldathoz 2,1 g 1 - -ciklopropil-3-metil-amino-propán-l-ólnak 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát,-majd ezután 1,5 g p-trifluormetilfenolnak 10 ml tetrahídrofuránnal készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet 2 óra hosszat 0 °C hőmérsékleten tartjuk, majd egy éjszakán át állni hagyjuk és a szokásos módon feldolgozzuk, ilymódon l-metil-amino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propánt kapunk.

Rf: 0,22 (A).

Hozam: 1,5 g.

4. példa

16.2 g p-trifluor-metil-fenolt 100 ml metilén-klo-' ridban oldunk. Ehhez 200 ml 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 1 g trietilbenzil-ammóniumkloridot adunk. Keverés közben az elegyhez 17,7 g 1 -ciklopropil-l-metilamino-propilkloridot adunk, majd az elegyet egy óra hosszat keverjük.

Szokásos feldolgozás után l-metilamino-3-ciklopropíl-3-(p-trifluor-metiI-fenoxi)-propánt kapunk.

Rf : 0,22 (A).

Hozam: 4,5 g..

5-31 példa ‘

Az 1., 2., 3. vagy 4. példa szerint eljárva a megfelelő (II) általános képletü fenolból és (III) általános képletű aminvegyületekből kiindulva (például 1-ciklopropil-3-metilamino-propán-l-ol, -propilklorid, -propilbromid vagy -propiljodid, -propilbromid vagy -propiljodid, 1 -cíklopropil-3-N-benzil-N-metUamino-propán-l-ol, -propilklorid, -propilbromid vagy -propiljodid) állítjuk elő az alábbi vegy öleteket :

5. 1 -(metil-amino)-3-ciklopropil-3-fenoxi-propán, Rf:0,4 (diklór-metán/trietil-amin 8:2),

6. 1 -(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-fluor-fenoxi)-propán, hidroklorid, Op. 178-181 °C.

7. 1 -(metil-amino)-3-cikloprcpil-3-(p-klór-fenoxi)-propán, Rf: 0,4 (diklór-metán/trietil-amin 8:2),

8. l-(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-toliloxi)-propán, Rf: 0,3 (diklór-metán-trietil-amin 8:2),

9. l-(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(o-metoxi-fenoxi)-propán, Rf: 0,3 (diklór-metán/trietil-amin 8:2),

10. 1 -(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(m-metoxi-fenoxi)-propán, Rf: 0,4 (kloroform/tr etil-amin 8:2),

11. 1 -(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(-p-metoxi-fenoxi)-propán, Rf: 0,43 (kloroform/trietil-amin 8:2),

12. l-(metil-amino)-3-ciklopropil 3-(o-alliloxi-fenoxi)-propán, Rf : 0,58 (kloroform/trietil-amin 8:2),

13. l-(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-metiltio-fenoxi)-propán, Rf: 0,60 (kloroform/tietil-amin 8:2),

14. 1 -(metil-amino)-3-ciklorporp;l-3-(p-ciano-fenoxi)-propán, Rf:0,3 (kloroform/trietil-amin 8:2),

15. l-(metil-amino)-3-cikIopropil-3-(3,4-dimetoxi-fenoxi)-propán, Rf: 0,35 (kloroform),

16. l-(metil-amino)-3-ciklopropil-3-(3,4-metilén-dioxi-fenoxi)-propán, Rf: 0,45 (kloroform/trietil-amin 8:2),

17. l-(dimetil-amino)-3-ciklopropií-3-fenoxi-propán, Rf:0,75 (kloroform/trietil-amin 8:2),

18. l-(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(m-fIuor-fenoxi)-propán, Rf:0,75 (kloroform/trietil-amin 8:2),

19. 1 (dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-klór-fenoxi)-propán, Rf: 0,5 (aceton/tríetil-amin 9:1),

20. 1 -(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-toliloxi)-propán, Rf: 0,46 (toluol/trietil-amin 9:1),

21. 1 -(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(o-metoxi-fenoxi)-propán, Rf: 0,25 (A),

22. 1 -(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(m-metoxi-fenoxi)propán, Rf: 0,7 (kloroform/trietil-amin 8:2),

23. l-(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-metoxi-fenoxi) propán, Rf: 0,41 (toluol/trietil-amin 9:1),

24. 1 -(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(o-alliloxi-feno* xi)-propán, Rf: 0,48 (toluol/trietil-amin 9:1),

25. 1 -(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-metiltio-fen-. oxi)-propán, Rf: 0,45 (toluol/trietilamin 9:1),

26. l-(dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(3,4-metiléndioxi)-fenoxi)-propán, Rf: 0,42 (toluol/trietil-amin 9:1),

27.1 (dimetil-amino)-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fencxi)-propán, Rf: 0,44 (toluol/trietil-amin 9:1), hidroklorid, op: 131—132 °C,

28. 5 -N-benzií-N-metil-amino-3-ciklopropil-3-(p-fluor-fencxi)-propán, Rf: 0,53 (B),

29. 1 -N-benzil-N-metil-amino-3-ciklopropil-3-(p-metoxi-fmoxi)-propán, Rf: 0,81 (B),

30. 1 -N-benzil-N-metiI-amino-3-ciklopropil-3-(p-metiltio-fí noxi)-propán, Rf: 0,65 (B),

31. l-N-benzil-N-metil-amino-3-ciklopropil-3-(p-trifluor-metil-fenoxi)-propán, Rf: 0,64 (B).

32. példa

4,14 g l-p-toluolszulfoniloxi-3-ciklopropil-3-(p-trifluor metil-fenoxi)-propán (e vcgyületet olymódon állítjuk elő, hogy ciklopropilcianidot 2,2-dietoxi-etil-magnézium-bromiddal reagáltatunk, majd ezt követően a kapott vegyületet hidrolizájjuk, ilymódon 3,3- -dietoxi-l-ciklopropil-propán-l-ont kapunk, amit reduká-va 3,3-dietoxi-l-ciklopropil-propán-l-olhoz jutunk. E vegyületet p-trifluor-metil-fenollal a 3. példában leírtak szerint reagáltatva, majd hidrolizálva

3-cik!opropil-3-(p-trif1uor-metil-fenoxi)-propanolt kapunk. redukálás után 3-ciklopropil-3-(p-trif1uor-metíl-fenoxi)-propán-l -ölhöz jutunk, majd e vegyületet to-186.768

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

7