186765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett 2-formil-benzimidazol származékok előállítására
1 186.765 2-metil-l ,6-dínietiI-benamidazolt kapunk, mész.-szerű anyag formádban. 3. példa Az 1. és 2. példákban leírtak szerint eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 5-acetii-l -metil-benzimidazol-2-karbaldehid, op.: 135 °C felett, 5-butiril-l -mctil -benzimida/ol-2 -karbaldehid, 5-butiril-64dür-l metil-beiizimidazol-2-karbaldehid, 1,6-dimetil-5-valeroiI-benziniidazol-2-karbaldehid. 4. példa 3,0 g 5-butíril-2-üiktórmetil-1,6-dimetil-benzilimidazolt 25 ml 965' -os etanolban oldunk és erős keverés f őzben 0,5 g nátrium 10 ml abszolút etanolos oldatát csepegtetünk hozzá. Az elegyet 15 percen át szobahőmérsékleten keverjük, lassan forráspontjáig melegítjük 2 órán át vísszafolyatás közben forraljuk, majd 25 ml etanolt le desztillálunk az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni és keverés közben lassan 50 ml dklohexánt adunk hozzá. A csapadékot leszívatjuk ciklohexánbó! átkristályosítjuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. így 117 -118 °C olvadáspontú 5-butiríl-1,6-dimetil -ben zímidazol -2 -karbaldehidet kapunk . 5. példa 5,8 g 2-etiléndioxi-metil-5-butiril-l ,6dimetil-benzimidazolt 25 ml metanolban oldunk,50 ml 02 n kénsavat adunk hozzá és keverés közben 2 órán át 60 UC hőmérsékleten melegítjük. Ezután az elegyet csökkentett nyomáson 45 ml térfogatra pároljuk be, 15 C hőmérsékletre hütjük, leszívatjuk és kétszer ciklohexánból és kevés etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 35% kitermeléssel 5-butiril-l ,6-dimetil-benzimidazol-2-karbaldehidet kapunk. Op.: 116 -117 T. A kiindulási anyagot pl. a következőképpen állíthatjuk elő: 8 25 g 3-amino-2-metil A-metií-amino-hutirofenont 50 ml diklóretilcnben oldunk. 4,9 g kénsavat adunk hozzá és 15 percen át 15 ”C hőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 7,3 g etilén -dioxi-ecetsav-etilésztert adunk.lassan forráspontjáig melegítjük, majd 90 percen át vísszafolyatás közben forraljuk. Ezután csökkentett nyomáson kb. 20 ml térfogatra pároljuk be szobahőmérsékletre hűtjük, 100 ml dklohexánt adunk hozzá, —10 “C hőmérsékletre hütjük, majd 30 percen át keverjük, leszívatjuk és csökkentett nyo- 5 máson szárítjuk. flymódon 2-etilén-díoxi-metil-5-butiril-1,6-dimetil-benzimidazolt kapunk, mely a további tisztítás nélkül felhasználható. 6. példa 10 2,0 g 5-butiril-2-diklór-metil-l ,6-dimetil-benzimi-dazolt 25jti1 metanolban oldunk, 13,5 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá és 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután csökkentett nyomáson térfogatának felére pároljuk be, szebahőmér_ sékletre hűtjük és kétszer 25-25 ml etilacetátta! 15 kirázzuk. Az etilaeetátos fázisokat egyesítjük telített nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot kevés etílacetátban felvesszük és szilikagéllel töltött oszlopon, eluensként etilacetát-hexán (1:10) 2o alkalmazva kromatográfiásan tisztítjuk, majd ciklohexánból kikristályosítjuk. Így 5-butiril-l ,6-dimetilben zímidazol -karbaldehidet kapunk. Op.: 116,5 — -118 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 25 1. Eljárás 1 általános képletű adlezett 2-formil-benzimidazol-származékok mely képletben R, jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, R2 1 -4 szénatomos alkilcsoport, és Ph egy R| -C(=0)- képletű csoportot tartalmazó, 30 és adott esetben még 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal is 6-helyzetben szubsztituált 12-fenilén-csoportot jelent előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (I általános képletű vegyületet, ahol Rj és R- a fent megadott, és R hidroxi-metilcsoport, oxidalunk, vagy b) egy II általános képletű vegyületben vagy sójában, ahol Rí és R2 a fenti, és R dihalogén-metil-, di -(2 —7 szénatomos a!kanoiloxi)-metil-, di-(l-4 szénatomos alkoxi)-metíl- vagy (2-4 szénatomos 4Q alkíléndioxi)-metil-csoport, ezt hidrolízissel formilcsoporttá alakítjuk. (Elsőbbsége : 1977. augusztus 1.) 2. Az 1. igénypontszerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet,ahol R, és R2 az 1 .igénypontban megadott, 45 és R hidroxi-metil-csoport,oxidálunk. (Elsőbbsége: 1976.augusztus 27.) 1 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX 3
