186759. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott trifluor-metil-benzil-észterek előállítására
1 2 A találmány tárgya inszekticid és akarcid készítmény, amely hatóanyagként új (I) általános képletű trifluor-metü-benzil-észter-származékokat tartalmaz. A találmány tárgyához tartozik továbbá az (1) általános képletű vegyületek előállítása is. Az (1) általános képletben X jelentése halogénatom, m értéke 1,2 vagy 3, n értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, azzal amegkötéssel, hogy m és n összege 2 és 5 között van és az (I) általános képlet nem jelölhet 4-trifluor-metil-étetrafluor-benzil •észtert. Ismeretes, hogy bizonyos fluor-metil-észterek, mint például a 3-ciklopropil-metil- és 3- ciklobutilidén-metil-2,2-dirnetil-ciklopropán-l-karbonsav-pentafluor-benzilésztert, inszekticid és akaricid tulajdonsággal rendelkeznek (Usd a 2 810 634 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). E vegyületek azonban különösen kis mennyiségű hatóanyag alkalmazása esetén nem fejtenek ki megfelelő hatást. A találmány szerinti új (I) általános képletű trifluo-metil-benzil-észter-származékok igen kedvező peszticid, ezen belül inszekticid és akarcid hatást fejtenek ki. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek lényegesen jobb inszekticid és akaricid hatást mutatnak, mint az ismert, hasonló szerkezetű és hasonló hatásirányú vegyületek. 'A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű karbonsav-származékokat - ahol a képletben R jelentése a fenti — vagy e vegyület valamely reakcióképes származékát valamely (III) általános képletű trifluor-metil-benzil-alkohollal - ahol a képletben X, m és n jelentése a fenti - vagy e vegyület valamely reakcióképes származékával adott esetben savmegkötőanyag, és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Az (I) általános képletben célszerűen X jelentése fluor- vagy klóratom, m értéke 1 vagy 2, n értéke 3 vagy 4. Az (I) általános képletű vegyületeket célszerűen oly módon állíthatjuk elő (a) eljárásváltozat), hogy valamely (Ha) általános képletű karbonsav-kloridot - ahol R jelentése a fenti - valamely (III) általános képletű trifluor-metil-benzil-alkohollal, adott esetben valamely savmegkötőanyag és hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Az (I) általános képletű vegyületek másik célszerű megoldása szerint (b) eljárásváltozat) úgy járunk el, hogy valamely (Ilb) általános képletű karbonsav-sót — ahol a kéoletben R jelentése a fenti és M jelentése alkáli-, földalkáli vagy ammóniumion - valamely (Illa) általános képletű trifluor-metíl-benzil-halogeniddel - ahol a képletben Z jelentése klór- vagy brómatom — adott esetben valamely savmegkötőanyag vagy hígítószerjelenlétében reagáltatunk. Abban az esetben, ha az a) eljárásváltozathoz kiindulási anyagként például 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-1-karbonsav-kloridot és 4-trifluor-metil-23,5,6-tetrafluor-benzil-alkoholt, továbbá a b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-karbonsav-káliumsóját és 3-trifluor-mc til-2,4,5,6-tetrafluor-benzílkloridot alkalmazunk, akkor a reakció az A és a B reakcióvázlat szerint megy végbe. A kiindulási anyagként alkalmazható karbonsavakat a (II) általános képlettel, a megfelelő savkloridokat a (Ha) általános képlettel, a sav sóit a (Ilb) általános képlettel jellemezhetjük. A (II) általános képletű karbonsavak, ilíe tőle g e vegyületek reakcióképes származékai, így például savkloridjai, sói és észterei ismertek (lásd a 3 996 244, a 4 157 447 a 3 962 458 és a 3 835 176 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és a 1 413 491, valamint a 2 000 764 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásokat). A (II) általános képletű karbonsav reakcióképes származékai közül megemlítjük a (Ha) általános képletű megfelelő savkloridokat és a (Ilb) általános képletű sókat. A kiindulási anyagként felhasználandó trifluor-metil-benzil-alkoholokat, illetve e vegyületek reakcióképes származékait a (III) általános képlettel, illetőleg a (Illa) általános képlettel jellemezhetjük. E képletekben az X, m és n jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentéssel azonos, Z jelentése célszerűen hidroxicsoport vagy klóratom. A (III) általános képletű vegyületek közül példaként az alábbiakat említjük meg: 3- trifluor-metil-2,4,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol, 2-trifluor-me til-3,4,5,6-tetrafluor-benzil -alkohol, 4- trifluor-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol, 4 -trifluor-metil-2,3,5,6-tetraklór-benzil-klorid, 3 -trifluor-tne til -2,3,5,6 -tetraklór-benzil-klorid és 2 -trifluor-metil-3,4,5,6-tetraklór-benzil-klorid. A (Illa) általános képletű új trifluor-metil-benzil-alkoholokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű trifluor-metil-benzol-karbonil-vegyületet, mint például 2- vagy 4-trifluor-metil-tetrafluor-benzol-íluoridot vagy -kloridot, vagy 2- vagy 4-trifluor-metil-tetrafluor-benzaldehidet, például nátrium-boranáttal, adott esetben egy hígítószer, mint például izopropanol, tetra-hidro-furán vagy dioxin jelenlétében 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, A reakció végén a reakcióelegyet jeges vízzel hígítjuk, majd megsavanyítjuk. Ezt követően valamely vízzel nem elegyedő oldószerrel, mint például metilén-kloriddal, extraháljuk, az extraktumot vízmentesítjük, megszűrjük és desztilláljuk. A (Illa) általános képletű új trifluor-metfl-benzil-halogenideket (ezek kloridjait, illetőleg bromidjait) úgy állítjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű trfluor-metil-toluol-származékot, mint például 4-trifluor-metil-3klór-toluolt, klórral illetőleg brómmal, adott esetben valamely katalizátor, mint például vas(II)-szulfid jelenlétében, célszerűen hígítószer nélkül, 20 és 150 °C, célszerűen 50 és 120 °C közötti hőmérékleten reagáltatjuk, majd a kapott terméket desztillációval elkülönítjük. Az (I) általános képletű vegyületek előállítását adott esetben hígítószer jelenlétében végezzük, hígítószerként bármely közömbös, szerves oldószer számításba jöhet, ezek között említjük meg az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, mint például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilénklorid, etilénklorid, klorform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzil, éterek, mint dibutil-éter, 186.759 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
