186752. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként acilezett triazolil-delta-fluor-pinakolil-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok jó kompetibilitása a növénybetegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációban lehetővé teszi a föld feletti növényrészek, a vetőmagvak és a talaj kezelését. A hatóanyagok különösen hatékonyak olyan gombák ellen, melyek valódi lisztharmat betegségeket okoznak, így a Podosphaera-fajták, így például az almalisztharmat (Podosphaera leucotricha) kórokozója ellen, az Erysiphe-fajták, így például az uborkalisztharmat (Erysiphe cichoracearum) kórokozója ellen, vagy a gabona-, illetve az árpalisztharmat (Erysiphe graminis) kórokozója ellen, valamint egyéb gabonabetegségek, így a gabonarozsda ellen. Különösen kiemeljük, hogy a hatóanyagok nemcsak protektiv, hanem részben szisztemikus hatással is rendelkeznek. Ennek eredményeként a növények gomba ellen úgy is védhetők, hogy a hatóanyagot a talajon és gyökéren keresztül vagy a vetőmagon át juttatjuk a föld feletti növényrészekbe. A találmány szerint előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, aeroszolokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött flnomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égőtöltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULV-hideg- és meleg-ködképző készítmények formájában is. Ezeket Önmagában ismert módon állítjuk elő, így Íéldául olymódon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokai, teliát folyékony oldószerekkel nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is felhasználunk. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinók, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így dklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakdők, alkoholok, így' butanol vagy gíikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izo-buti;l-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így dimetíl-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon itt olyan folyadékok értendők, melyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazáUapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, vagy szintetikus kőliszteket, például magas diszperzitás fokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, sepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etiIén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, aikil-szulfátokat, aril-szulfonátokát, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel. A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés és latex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot felhasználhatunk. Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anyagokat, így alizarin-azol-fém-ftálo-cianin-színezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is. A készítmények általában 0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű vegyieteken kívül még egyéb, ismert hatóanyagokat, Így fungicid, akaricid, nematocid vagy herbicid hatású anyagokat, a madarakat elriasztó vegyületeket, a növényi növekedést szabályozó anyagokat, tápanyagokat és a talajszerkezetet javító anyagokat is tartalmazhatnak. A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálással. Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncentrációja széles határok között változhat, általában 0,0001 súly%, előnyösen 0,5 és 0,001 súly% közé esik. Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001- 50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01—10 g hatóanyagot alkalmazunk. talajkezeléshez 0,00001 0,1 súly%, előnyösen 0,0001 0,02 súly% mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba. Előállítási példák 1. példa az (1) képletű vegyület előállítása (b) eljárásváltozat (A kész termék, valamint a kiinduló anyag két sztereoizomer formájában fordulhat elő, ezek noha nem azonosíthatók, olvadáspontjuk alapján jól megkülönböztethetők, az egyes tiszta izomereket A-, illetve B-formának nevezzük.) 112 g (0,328 mól) 3,3-bisz(fiuor-metil)-l-(4-klór-fenoxi)-l-(l,2,4-triazon-l-il)-bután-2-olt (mint a tiszta A- és B-formák diasztereomerkeverékét) 500 ml acetanhidridben oldunk. Az elegyet 16 órán át 100 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a maradék acetanhidridet vákuumban ledesztilláljuk és a desztillációs maradékot 60 ml metilén-kJoridban felvesszük. A szerves fázist kétszer 1,5 -1,5 liter vízzel mossuk, 186.752 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
