186752. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként acilezett triazolil-delta-fluor-pinakolil-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 A találmány tárgya hatóanyagként acilezett triazolil-y-fluor-pinakolil-származékokat tartalmazó fungicid készítmény és eljárások hatóanyagok előállítására. Ismeretes, hogy az acilezett l-triazolil-2-hidroxi-bután-származékok, különösen a fenilcsoporton helyettesített 2-(acil-oxi>3,3-dimetil-l-fenoxi-l-(l ,2,4- -triazol-l-il>bután, jó fungidd hatást mutatnak (lásd a 26.00.799. számú német közrebocsátási iratot). tizek hatása azonban különösen kis mennyiségek és alacsony koncentráció alkalmazása esetén nem mindig kielégítő. Felismertük, hogy az új, (I) általános képletű acilezett triazolil-y-fluor-pinakolil-származékok — a képletben Azjelentése 1,2,4-triazol-l-il-csoport, R jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2—4 szénatomos alkenilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkilrészében 1—2 szénatomos fenil-alkil-csoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-amino-csoport, halogén-fenil-amino-csoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi-metil-csoport, X jelentése hidrogén- vagy fluoratom, Z jelentése halogénatom vagy adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport, n jelentése 1 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy n jelentése 2-től eltérő, ha Z jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport, és ezek fiziológiailag alkalmas savaddíciós sói jó fungjcid hatást mutatnak. Az (1) általános képletű vegyül etek két aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, ezért mind eritro-, mind treo-formában előfordulhatnak. Mindkét esetben általában racemátot képeznek. Felismertük, hogy az új, (I) általános képletű acilezett triazolil-y-fluor-pinakolil-származékok előállíthatók, ha a (II) általános képletű l-triazolil-2- -hidroxi-bután-származékokat — a képletben Az, X, Z és n a fenti jelentésű — a) valamely (III) általános képletű savhalogeniddel- a képletben R a fenti jelentésű, Hal jelentése halogénatom, különösen klór- vagy brómatom — adott esetben oldószer és adott esetben savmegkötő szer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű savanhidriddel- a képletben R a fenti jelentésű - oldószer és adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagy c) valamely (VI) általános képletű izocianáttal - a képletben R’” jelentése alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-alkil vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport - oldószer jelenlétében és adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatunk. A kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben savakkal, előnyösen 1,5-naftalin-diszulfonsavval savaddídós sóvá alakítjuk. A találmány szerint előállított acilezett triazolil-y-fluor-pinakolil-származékok fungjcid hatékonysága meglepő módon lényegesen erősebb, mint a technika állásából ismert, hasonló szerkezetű acilezett triazolil-2-hidroxi-bután származékoké. A találmány szerint előállított vegyületek tehát értékesen gazdagítják a technikát. A találmány szerint előállított acilezett triazolil-y-fluor-pinakolil-származékokat az (I) általános képlet definiálja. A képletben R előnyös jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal szubsztituálva lehet, egyenes vagy elágazó láncú, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, különösen ciklohexilcsoport, alkilrészenként 1 -4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkilrészében 1—2 szénatomos fenil-alkil-csoport, adott esetben î halogénatommal vagy 1 -2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, R jelenthet még 1 -4 szénatomos alkil-amino-csoportot, halogén-fenil-amino-csoportot vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi-metil-csoportot. X előnyös jelentése hidrogén- vagy fluoratom. Z előnyös jelentése halogénatom vagy adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoport. A legelőnyösebbek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben R jelentése metil-, etil-, izo-butil-, klór-metil-, klór-etil-, klór-propil-, metákrilvagy ciklohexilcsoport, adott esetben egyszeresen helyettesített fenilcsoport, ahol szubsztituens lehet klór- vagy brómatom, vagy metoxiesoport, továbbá metil- és etil-amíno-csoport, vagy klór-fenil-amino-csoport, X jelentése hidrogén- vagy fluoratom, Z jelentése klór- vagy brómatom, valamint adott esetben klóratommal helyettesített fenilcsoport és n jelentése 1 vagy 2. Egyenként az előállítási példákban és az 1. táblázatban szereplőkön kívül a következő (I) általános képletű vegyületeket nevezzük meg. R H-CHClj H 4-C1-CH*0 H 4-a-NHCH3 H 2-C1-C4H9-Í H 4-Br-ch3 H 2,4-a2-c*h5 H 2,4-Cls-ch3 H 4-p-klór-fenil-CH*OC*Hs H 2,4-Clj-NHCH(CH s)í H 2,4-Clj-C(CH3)=CH* H 2,4-Cl* • benzil H 2,4-a*-CH*-CH*0 H 2,4-Clj-p-klór-fenil-amino-H 2,4-0*-CHC12 H 2,4-a*-ch2ci H 2,4-Cl* p-metoxi-fenil H 2,4-a2 2,4-diklór-fenoxi-metíl H 2,4-Cl* ciklohexil H 2,4-Cl* fenil H 2,4-Cl* p-klór-fenil H 2,4-Cl*-CH*OC*Hs H 4-C1-NH-CH(CH3)* H 4-C1-C(CH3)=CH* H 4-C1-CH*-CH(CH3)* H 4-C1 benzil H 4-0-CH* -CH* -Cl H 4-0-CH*-CH*-CH*-0 H 4-0 p-klór-fenil-amino H 4-0 p-metoxi-fenil H 4-0 2,4-diklór-fenoxi-metil H 4-0 ciklohexil H 4-0 fenil H 4-0 186.752 5 10 15 20 25 3U 35 40 45 50 55 60 2
