186743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkánkarbonsav-szkármazékok előállítására és alkénkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
1 186 743 2 20. példa A 19. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 76., 77., 79., 80. és 84. sz. vegyületet a megfelelő 4-(N-metil-N-(l ,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenol és 2-halogén-alkánkarbonsav-alkil-észter reakciója útján. A termékek szerkezetét NMR-spektrum és tömegspektrum felvételével azonosítjuk. A termékek fizikai állandóit az Va. és Vb. táblázatban közöljük. 21. példa 2-[4-(N-Metil-N-(7-klór-2-oxid-l ,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsav-metil-észter (59. sz. vegyillet) előállítása 6,1 g 2-[4-(N-metii-N-(7-klór-l ,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsav-metil-észter (a 6. példa szerint előállított 3. sz. vegyület), 110 ml ecetsav és 44 ml 30 térfogat%-os hidrogénperoxid-oldat elegyét 5 napon át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált sárga, szilárd anyagot leszűrjük és ecetsavból átkristályosítjuk. 5,0 g cím szerinti terméket kapunk 130 °C-on olvadó sárga kristályok formájában. A termék NMR-spektruma és tömegspektruma alátámasztja a várt szerkezetet. 22. példa 2-[4-(N-( 7-Klór-2-oxid-l ,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsav-etil-észter ( 64. sz. vegyület) előállítása Ezt a vegyületet a 21. példában közöltek szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 2-[4-(N-(7-klór-1,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi] -propionsav-etil-észterből (az 5. példa szerint előállított 65. sz. vegyület) indulunk ki. A terméket NMR-spektrum és tömegspektrum alapján azonosítjuk. A termék fizikai állandóit az Va. és Vb. táblázatban közöljük. 23. példa 2-{3-Klór-4-(N-( 7-klór-l -oxid-1,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsav-etil-észter (61. sz. vegyület) előállítása 1,5 g 2-[4-(N-(7-klór-l-oxid-l-,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propíonsav-etil-észter (az 5. példa szerint előállított 85. sz. vegyület), 0,57 g N-klór-szukcinimid és 20 ml diklór-metán elegyét 3 napig szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepárcljuk. A vörös olaj formájában kapott nyers terméket tisztítás céljából szilikagélen kromatografáljuk; eluálószerként diklór-metánt használunk 0,81 g cím szerinti terméket kapunk 169 °C-on olvadó narancsvörös kristályok formájában. A termék NMR-spektruma és tömegspektruma alátámasztja a várt szerkezetet. 24. példa Az I—IV. táblázatban felsorolt vegyületek nagy része szilárd anyag. Ezeket a vegyületeket olvadáspontjuk alapján azonosíthatjuk. Az olvadáspont-értékeket az Va. táblázatban soroljuk fel. Az I-1V. táblázatban felsorolt vegyületek további képviselői olajos anyagok, amelyek NMR-spektrumuk alapján azonosíthatók. A vegyületek NMR-spektrumának jellemző adatait az Vb. táblázatban foglaljuk össze. Va. táblázat Vegyület száma Olvadáspont “c Vegyület száma Olvadáspont °C í. 132 45. 184 2. 194 46. 94 3. 120 47. 101 12. 193 52. 77 13. 140 53. 62 14. 130-132 54. 142 15. 132-134 56. 108 16. 130-132 59. 130 17. <50 61. 169 22. 147 64. 164-166 23. 121 65. 150-152 . 27. 120 67. 166-168 28. 125 69. 159-161 30. 99 74. 100 34. 82 75. 113 37. 178 76. 125 40. 95 77. 98 41. <50 79. 66 42. 70 82. ' 199 43. 50 85. 141 44. 173 Vb. táblázat Vegyület NMR-spektrum vonalai (CDQ3) :S (ppm) szama 18. 1,30 (t, 3H), 1,65 (d, 3H), 3,60 (s, 3H), 4,30 (q, 2H), 4,85 (p, 1H), 7,20 (m, 4H), 7,60 (s, 2H), 8,30 (s, 1H) 19. 1,30 (t, 311), 1,65 (d, 3H), 3,60 (s, 3H),4,30 (q, 2H), 4.85 (q, 1H),7,20 (m,4H),7,80 (m, 2H), 8,60 (s, 1H) 20. 1,30 (t, 3H), 1,65 (d, 3H), 3,65 (s, 3H), 4,30 (q, 2H), 4,80 (q, 1H), 7,20 (m,4H), 7,4-8,1 (m,3H) 21. 1,3 (t, 3H), 1,65 (d. 3H), 3,65 (s, 3H),4,25 (q, 2H), 4,80 (q. 1H), 7,20 (m, 4H), 7,60 (s, 2H), 8,20 (s, 1H) 24. 0,70-1,90 (m, 13H), 3,90-4,50 (m, 5H), 4,70 (q, 1H), 7,20 (m, 4H), 7,60 (s, 2H), 8.20 (s, 1H) 25. 1,30 (t, 3H), 1,65 (d,3H),4,30 (m,4H), 4,80 (q, 1H), 7,20 (m, 4H), 7,60 (s, 2H), 8.20 (s, 1H) 5 '0 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
