186743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkánkarbonsav-szkármazékok előállítására és alkénkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
1 186 743 Szabadalmi igénypontok 2 letre hagyjuk hűlni, és keverés közben 0,32 g nátrium-hidroxid 200 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd az oldószer főtömegét csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz vizet és étert adunk. A vizes fázist elválasztjuk, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A kapott 0,67 g narancsvörös, szilárd maradékot toluolból átkristályosítjuk. 0,41 g (42 %) narancsvörös, kristályos D-(+)-2-[4-(N-metil-N-(7-klór-l-oxid-l ,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsavat kapunk; [a]p =+18°. Mikroanalitikaí adatok: számított: C: 54,48 %, H:4,03%, N: 14,95 %; talált: C: 54,61%, H:4,10%, N: 14,67%. 32. példa D-( +)-2-[4{N-Metil-N-( 7-klór-l -oxid-1,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsav-izopropil-észter (D(+)-4I. vegyidet) előállítása 70 ml forró, vízmentes toluolban 1,0 g D-(+)-2-[4- -(N-metil-N-(7-klór-l-oxid-1,2,4-benzotriazin-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsavat oldunk, és az oldathoz lassú ütemben 40 ml tionil-kloridot adunk. Az oldatot 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert és a tionil-klorid fölöslegét csökkentett nyomáson lepároljuk. A vörös, olajos maradékot 100 ml izopropanolban oldjuk, és az oldatot éjszakán át állni hagyjuk. Az oldószert lepároljuk, és a kapott 1,08 g súlyú vörös olajat preparatív vékonyrétegkromatográfiás úton tisztítjuk. 0,99 g narancsvörös, üvegszerű D-(+)-2-[4-(N-metil-N-(7-klór-l-oxid-1,2,4-benzotriazín-3-il)-amino)-fenoxi]-propionsav-ízopropil-észtert kapunk; [a]^ = +36,6°. 33. példa Kikelés utáni szelektív herbicid hatás vizsgálata A vizsgálandó hatóanyagokból a 28. példában közöltek szerint emulgeálható kon cent rátumot készítünk. 5-5 ml emulziót ezután 40-40 ml vízzel hígítunk, és a kapott permetleveket a X. táblázatban felsorolt, cserepekben termesztett fiatal növényekre permetezzük. 1 hektár területre 1000 liter permetlevet-viszünk fel. A növények károsodását 26 nap elteltével értékeljük. A károsodást 0-tóI 9-ig terjedő számskálával jellemezzük, ahol 0 0—10 %-os károsodást, 9 pedig 90-100 %-os pusztulást jelöl. Az eredményeket a X táblázatban közöljük. A X. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelentése a következő: Cr: cukorrépa; Vz: vadzab; Al: Alopecurus myosuroides; Ag: Agropyron repens; St: Setaria viridis. X. táblázat Vegyü- Hatóanyag Herbicid aktivitás let mennyisége -------------------------------------------' száma kg/ha Cr Vz Al Ag St D(+)-41. 0,02 0 9 9 7 9 D(+)-41. 0,01 0 8 8 6 5 1. Eljárás az (I) általános képletű alkánkarbonsav-származékok és optikailag aktív izomerjeik előállítására - a képletben B hidrogénatomot, halogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoportot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, D és U egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, k és 1 értéke nulla vagy egy, azonban k és 1 összege csak r.ulla vagy egy lehet, R1 hidrogénatomot, 1-6 szcnatomos al ki leső portot, 2— 6 szénatomos al ki nil cső portot, benzilcsoportot, dano-metil-csoportot jelent, R2 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot ^gy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-csoportot jelent, R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és G jelentése hidroxilcsoport, 1—6 szénatomos alkoxicsoport, 3—6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 3— 10 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 1—3 halogénatommal vagy egy N,N-di (1-4 szénatomos alkil)-aminocsoporttal szubsztituált 1—6 szénatomos alkoxicsoport, -OM általános képletű csoport, amelyben M alkálifém- vagy alkáliföldfém-kationt jelent, -0-N=R10 általános képletű csoport, amelyben R10 1-6 szénatomos alkilidéncsoportot jelent, vagy -NHR5 általános képletű csoport, amelyben R5 egy halogénatommal vagy hidroxilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilosoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy egy (IX) általános képletű benzotriazinil-származékot - a képletben B, D, U, k, 1 és R! jelentése a fenti — egy (X) általános képletű vegyülettel kondenzálunk — a képletben R2, R3 és G jelentése a fenti, és Y alkánszulfonil-csoportot, klóratomot, brómatomot vagy jódatomot jelent -, és kívánt esetben a kapott (!) általános képletű vegyületeket alkilezéssel, hidrolízissel, észterezéssel, átészterezéssel, sóképzéssel, oxidációval vagy halogénezéssel más (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk. (Elsőbbsége: 1980. április 8.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű alkánkarbonsav-származékok és optikailag aktív izomé eik előállítására, amelyek képletében B haiogénatomot vagy 1—4 szénatomos halogén-alkO-csoportot jelent, D és U egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, k és 1 értéke nulla vagy egy, azonban k és 1 összege csak nulla vagy egy lehet, R1, R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és G jelentése hidroxilcsoport, 1—6 szcnatomos alkoxicsoport, 3—6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 3—6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1—6 szénatomos ilkil-tio-csoport vagy —OM általános képletű csoport, amelyben M alkálifém-kationt jelent, azzal jellemezve, hogy olyan (IX) és (X) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyek képletében B, D, U, k, 1, R1, R2, R3 és G jelentése a tárgyi körben, Y jelentése pedig az 1. igénypontban megadott, és kívánt 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
