186742. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként triazolinon-származékokat tartalmazó herbicid készítmények

î 86 742

A találmány tárgya az (1) általános képletű triazolinszármazékokat tartalmazó herbicid szerek. Az (1) általános képletben

R1 jelentése i—4 szénatomos alkilcsoport;

R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoport;

X jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxi-, továbbá alkil-oxi-alkil-oxi-csoport, ahol az alkílcsoportok azonosak vagy különbözőek és egyaránt 1—4 szénatomosak; továbbá 2—4 szénatomos alkenil-oxicsoport, vagy egy alkil-oxi-karbonil-alkil-oxicsoport, ahol az alkilcsoportok azonosak vagy különbözőek és egyaránt 1—4 szénatomosak.

Az (1) általános képletben R1 és X helyében 1-4 szénatomos alkilcsoport, továbbá az X helyében 1-4 szénatomos alkil-oxi-(l—4 szénatomos)-alkil-oxi-csoport, illetőleg 1—4 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó alkil-oxi-karbonil-alkil-oxi-csoportok állnak. Az 1-4 szénatomos alkilcsoportok közül az alábbiakat említjük meg: metíl-, etil-, n-propil-, izo-propil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-és terc-butil-csoporíok.

Az R2 helyében álló 2—4 szcnatomos; alkenilcsoportként, továbbá az X helyében levő alkenil-oxi-szubsztituens alkenilcsoportjaként célszerűen 3-butenil-, 2-butcnil-, 2-metíl-allil- és allilcsoportokat alkalmazunk.

Az (I) általános képletű vegyületek különösen kedvező herbicid (továbbá algicid) hatással rendelkeznek.

Ezek a vegyületek újak, az irodalomban nincsenek leírva. Az (1) általános képletű vegyületeket az A, R és C eljárással állíthatjuk elő. E műveleteket az A, B és C rcakcióvázlat szemlélteti. Az A reakcióvázlatban a képletben R! és X jelentése a fenti, R2 ’ jelentése 1—6 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, R3 és R4 jelentése azonos vagy eltérő metíl- vagy ctilcsoport, Y jelentése oxigén- vagy kénatom, Z jelentése halogénatom.

Az (I) általános képletű vegyületekhez tartozó (la) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (11) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel egy közömbös oldószerben reagáltatunk, majd a kapott (IV) általános képletű vegyületeket elkülönítés után vagy anélkül egy bázis jelenlétében gyűrűzárásnak vetünk alá. Az (Ib) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (la) általános képletű vegyületet bázis jelenlétében egy (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk.

Közömbös oldószerként bármely olyan oldószer szóbajöhet, amely a fenti reakciót nem befolyásolja. így például célszerűen valamely aromás szénhidrogént, mint például benzolt, toluolt vagy xilolt alkalmazunk; élereket, mint például etil-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt; alkoholokat, mint például metanolt, etanolt, propánok vagy etilén-glikolt; ketonokat, mint pl. acetont, metil-etil-kctont vagy ciklohcxanont; rövidszénkincii zsírsav-észtereket, mint például etil-acctátoí; rövidszénláncű zsírsavamidokat, mint például dímetil-formamidot, dimctil-acetamidot; vizet, továbbá dimetil-szulfoxidot. Ezeket az oldószereket önmagukban vagy egymással kombinálva alkalmazzuk.

A fenti reakciókhoz alkalmazott bázisok közül megemlítjük a szervetlen bázisokat, mint például nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, marószóda, hamuzsír, alkálifém-alkoholok; szerves bázisokat, mint például piridin,

trimetil-amin, trietil-ainin, dieüi-anilin vagy (5,4,Q)-7- -undecén.

Abban az esetben, Ira egy (V) általános képletű vegyületet egy (la) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, g kétfázisú rendszerben végezhetjük a műveletet; a vizes fázis tartalmazza a bázist, mint például marónátront, a szerves fázishoz fázistranszfer katalizátort, mint például. Irietil-benzil-ammónium-kloridot adunk. Az (Ib) általános képletű vegyületeket kedvező hozammal állíthatjuk 10 elő.

(111) általános képletű vegyületeket az 1. és 2. reakció szerint állíthatjuk elő. A képletekben R1, R3, R4 és Y jelentése a fenti.

A B eljárást a B rcakcióvázlat illusztrálja. A képletek- 15 ben R1, R2 ’, X és Z jelentése a fenti.

Ennek értelmében az (Ib) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet egy acilezőszerrel, mint például savhalogeniddel, közömbös oldószerben, bázis jelenlété- 20 ben reagáltatunk, majd a kapott (VI) általános képletű vegyületet valamely, egy karbamilcsoportot bevivő szerrel mint például izocianáttal reagáltatunk, majd ezt követően a gyűrűn zárást hajtunk végre.

Valamely (VII ) általános képletű vegyületet oly 25 módon is előállíthatunk, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet foszgénncl, majd ezt követően egy R2'NH2 képletű aminnal reagáltatunk; a képletben R2’jelentése a fenti.

A (VI) vagy (VII) általános képletű vegyületeket el- 3C különítés után vagy anélkül használhatjuk fel a következő reckeiólépésben.

Közömbös oldószerként és bázisként ugyanazokat a vegyületeket alkalmazhatjuk, mint amelyeket az A eljárásnál soroltunk fel. A (VII) általános képletű vegyüle- 35 tek előállításánál, ahol egy (VI) általános képletű vegyületböl indulunk ki, az A reakciónál felsorolt bázisok különösen kedvezőek; célszerűen alkalmazhatjuk továbbá azokat a bázisokat is, amelyeket az (Ib) vegyületeknek egy (VII) általános képletű vegyületből kiinduló 40 előállításánál soroltunk fel; így például nátrium-karbonát, alkálifém-alkoholokat, mint például nátrium-vagy kálium-alkoholátok.

A C eljárásváltozatot a C reakcióvázlattal szemléltethetjük. A képletben R1, R2 és Z jelentése a fenti, R5 je- 45 íentésc 1-6 szénatomos alkil-. alkíl-oxi-aíkü-esoport, ahol a két alkilcsoport azonos vagy eltérő, 1—4 szénatomos csoport, 2-4 szénatomos alkenii- vagy aikil-karbonil-alkil-csoport, ahol a két alkilcsoport azonos vagy különböző, 1-4 szénatomos csoport, R jelentése 1-6 szén- 50 atomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport.

Az (I) általános képletű vegyületekhez tartozó (le) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VIII) általános képletű vegyületet közömbös oldószerben dezalkilczőszerre! reagáltatunk. 55 Az (I) általános képletű vegyületekhez tartozó (Id) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy az (le) általános képletű vegyületeket valamely (IX) általános képletű vegyülettel, közömbös oldószerben bázis jelenlétében reagáltatunk.

60 A dezalkilezőszerként alkalmazott vegyületek közül megemlíthetjük a hidrogén-bromidot, hidrogén-jodidot, tioalkoxidot, trimetil-szililjodidot és bór-trildoridot; de dezalkilczőszerekként alkalmazhatók mindazon egyéb vegyületek is, amelyek jelenlétében a dezalkuezés végbe- 65 megy.

2