186675. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-benzoesav-származékok előállítására

1

2

186 675

2-(Dekahidro-3-benzazepin-3-il)-5-nitro-benzoesav Kitermelés: 98%, olvadáspontja: <20°C.

2 (Oktahidro-izoindoI-2-il)-5-nitro-benzocsav Kitermelés: 80%, olvadáspontja: 128 °C.

2-(4-Izopropil-piperidino)-5 -nitro-benzoesav 5

Kitermelés: 79%, olvadáspontja: 142 °C.

2-(4-terc-Butil-piperidino)-5-nitro-benzoesav Kitermelés: 57%, olvadáspontja: 136 °C.

2-(l,4-Dioxa-8 aza-spiro[4.6jundekán 8-il)-5-nitrobenzoesav 10

Kitermelés: 75%, olvadáspontja: 135 °C.

2.4-Dipiperidino-5-nitro-benzoesav Kitermelés: 31%, olvadáspontja: 152 cC.

4- Klór-2-piperidino-5-nitro-benzoesav Kitermelés: 18%, olvadáspontja: 133 °C.

5- Nitro-2-(l ,2,3,6-tctiahidro-piridino)-benzoesav Kitermelés: 58%, olvadáspontja: 215 °C.

2-(N-Metil-N-benzil-amino)-5-nitro-benzoesav Kitermelés: S3%, olvadáspontja: 123—126 °C.

2-t4-(4-Klór-fenil)-piperazino)-5-nitro-benzoesav- 20

hidroklorid

Kitermelés: 71,5 %, olvadáspontja: 225-227 °C (boinlík).

2-(4-Etoxi-karbonil-piperazino)-5-nitro-benzoesav Kitermelés: 23,1 %, olvadáspontja: 155- 156 °C.

2-[4-(2-Furoil)-piperazino]-5-nitro-benzoesav 25

Kitermelés: 64,8%, olvadáspontja: 200- 205 °C.

2-(4-Benzil-piperazino) 5-nitro-benzoesav-hidroklorid Kitermelés: 86,6%, olvadáspontja: 142—145 °C.

C példa

2-Hexametilén-imino-5-nitro-benzoesamitri!

30

18,4 g (0,11 mól) 2-Klór-5-nitro benzoesavnitrilt 35 250 ml etanolban 22,4 g (0,21 mól) hexametilén-iminnei visszafolyató hűtővel felszerelt lombikban 4 óra hosszat forraljak. Lehűlés után 500 ml vizet adunk hozzá, mire a termék olajként kiválik. A kivált olajat kloroformban felvesszük. Nátrium-szulfáttal való szárítás 49 és a kloroform ledesztillálása után a lepárlási maradékot etanolból átkristályosítjuk.

19,7 g cím szerinti vegyületeî kapunk (kitermelés: 73%). Olvadáspontja: 70 °C

Elemi összetétele (%): 45

Számított: € 63,65 H6,16 N 17,13

Talált: 63,80 6,07 17,05

A végtermék előállítása.

1. példa

5-A mino-2-( dekahidro-izokinolin-2-iljbemoesav

50

36 g (0,118 mól) 2-(Dekahidro-izokinolin-2-il)-5- nitro-benzoesavat feloldunk 250 ml dimetil-formamid- 55 ban és 5 bar hidrogénnyomás mellett, 10%-os palládium/szén katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten hidráljuk. A hidrogénfelvétel megszűnése után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 60

31,2 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 96%). Olvadáspontja: 252 °C.

Elemi összetétele (%):

Számított: C 70,04 H8,08 N 10,20

Talált: 70,09 7,85 10,12 65

2. példa

5-A mino-2-l 1,4-dioxa-8-aza-spiro [4.5 )dekdn-8-il)benzot sav

12 g (0,039 mól) 2-(l,4-Dioxa-8-aza-spíro[4.5]dekán- 8-il)-5 nitro-benzoesavat 100 ml dimetil-forrnamidban 5 bar hidrogénnyornás mellett, 10%-os palládium/szén katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénfelvéíel megszűnése után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk.

9 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 83%). Olvadáspontja: 209 C.

Elemi összetétele (%):

Számított: €60,42 H 6,52 N 10,07

Talált: 60,18 6,58 10,12

Az 1. és 2. példa szerinti eljáráshoz hasonló módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket:

5-Amino-2-pirrolidino-benzoe$av Kitermelés: 79%, olvadáspontja: 208 °C.

5-Amino-2-(2-metil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 84%, olvadáspontja: 240 °C.

5-Amino-2-(3-metil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 75%, olvadáspontja: 192 °C.

5- \inino-2-(4-mctil-piperidino)-benzoesav Kitermelés. 88%, olvadáspontja: 215 °C.

5-Amino-2-(3-etil-6-metil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 59%, olvadáspontja: 219 C-5-Amino-2-(cisz-3,5-dimetil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 87%, olvadáspontja: 234 °C.

5-Amino-2-(4-metoxi-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 80%, olvadáspontja: 228 °C.

5 Amino-2-heptametilén-imino-benzoesav Kite mêlés: 64%, olvadáspontja: 214 °C.

5 Ammo-2-(4-fenil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 76%, olvadáspontja: 275 °C.

5 Amino-2-(4-etoxi-karbonil piperidino)-benzoesav Kitermelés: 85 %, olvadáspontja: 203 °C.

5Amino-2-tiomorfolino-benzoesav Kitermelés: 76%, olvadáspontja: 193 C.

5-Amino-2-(J ,2,4,5-tetrahídro-3-benzazepino)benz.ocsav

Kitermelés: 86%, olvadáspontja: 258 °C.

5-Amino-2-(l,2,3,4-tetrahidro-izokinolinc)-benzoesav Kitermelés: 66%, olvadáspontja: 220 °C.

5-Amino-2-(4-fenil-piperazino)-benzoesav Kitermelés: 83%, olvadáspontja: 255 °C.

5-Amino-2-(4-piridil-(2)-píperazíno)-benzoesav Kitermelés: 80%, olvadáspontja: 248 °C.

5-Amíno-2-(transz-3,5-dimetil-pipendino)-benzoesav Kitermelés: 89%, olvadáspontja: 156 °C.

5-Amino-2-(3,3,5,5-tetrarnetil-piperidino)-benzoesav Kitermelés: 98%, olvadáspontja: <20 °C.

5-Ain!no-2-(3,5-dimetil-morfolino)-benzoesav Kitermelés: 83%, olvadáspontja: 255 C. ,

5-Anüno-2-(3,5-dimetil-tiomorfolino)-benzoesav Kitermelés: 50%, olvadáspontja: 233 °C.

5-Amino-2-(3-aza-biciklo[3.2,2]nonán-3'il)-beazoesav

Kitermelés: 86%, olvadáspontja: 288 °C.

5-Aminc 2-oktametilén-iniino-benzocsav Ki ermeiés: 88%, olvadáspontja: 191 °C.

5-Amino-2-nonametilén-imino-benzoesav Kitermelés: 80%, olvadáspontja: 212 °C.

5-Amino-2-dekametilén-imino-benzoesav Kitermelés: 52 %, olvadáspontja: 202 °C.

5