186589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1-dihalogén-1,2,2,2-tetrafluor-etán előállítására
1 186589 ni, míg a gőzök visszacsepegése a refluxhűtőben megindul. A keveréket reflux alatt tartjuk és ha szükséges enyhén melegítjük, addig míg a CF2Br-CF2Br teljes egészében át nem alakul. A fenti körülmények között rövid idő alatt lehetséges 1 súlyrész kiindulási alumínium-halogenidre jutó 200-500 súlyrész CF2 Br-CF2Br-ot magas kitermeléssel CF3-CFBr2-á átalakítani. Amint a CF2Br-CF2Br teljes mennyisége átalakul, a reakciókeveréket vízzel .mossuk és elválasztás után a nagy tisztaságú CF3 -CFBr2 izolálása céljából a szerves fázist ledesztilláljuk. A találmány szerinti eljárással előállított izomerizádós termékek különösen az 1,1-dibróm-l 22>2-tetrafluor-etán, alkalmas kündulási ányagnak bizonyultak az új piretroid inszekticidek szintézisére, így például 2.015 519. számú angol szabadalmi leírásban ismertetett eljárásokra. A következő példák a találmány tárgyának közelebbi bemutatására szolgálnak anélkül, hogy oltalmi igényünket csak ezekre korlátoznánk. 1. példa 1 literes reflux hűtővel felszerelt lombikban, amelynek felső részéhez kénsavas szelepet kapcsoltunk, a következő sorrendben bemértünk: 10 g vízmentes alumínium-bromidot, 95 g 1 2-dibróm-tetrafluor-etánt (Fluobrene, Montedison védjegyzett név), 23 g 1,1-dibróm-tetrafluor-etánt. Spontán reakció kezdődött el, amely a reakciókeverék hőmérsékletét 5 perc múlva a reflux hőmérsékletre emelte. A reakció exoterm volta miatt 600 g 12- -dibróm-tetrafluor-étant adagoltunk a reflux alatt tartott keverékhez. Infravörös analízis céljára a keverékből mintákat vettünk. 20 perc múlva az 12-dibróm-tetrafluoretán jellegzetes 9—10 p-os csúcsa eltűnt, míg 11 ju-nál éles csúcs mutatkozott a spektrumon, amely az 1,1-dibróm-tetrafluor-etánra jellemző. Ezután 1200 g 1,2- -dibróm-tetrafluor-etánt adagoltunk a reakciókeverékhez egymást követő két lépésben és az előző adagolásnak megfelelő körülmények között. 40 perc múlva a reakció befejeztében, a keveréket lehűtöttük 10 °C-ra majd 200 ml alkáli-suulflt oldattal átmostuk és a szerves fázist elválasztottuk. A szerves fázis desztillád ójakor 1650 g 1,1 -dibróm-tetrafluor-etánt nyertünk,amelynek forráspontja 46 ”C és nem tartalmazott 12-dibróm-tetrafluor-etánt. A kitermelés 86% volt. 2. példa m 1. példával analóg módon a lombikba töltöttünk: 10 g vízmentes alumínium-bromidot, 105 g 1 2-dibróm-tetrafluoretánt, 27 g 1,1 -dibróm-tetrafluor-etánt. A reakdó exoterm volta miatt, egy lépésben 5000 g 1 2-dibróm-tetrafluor-etánt adagoltunk a reakdókeverékhez. Körülbelül 3 óra 15 perc múlva reflux mellett (ennyi idő szükséges az 12-dibróm-tetrafluor-etán átalakulásához) a reakdókeveréket az 1. példa szerinti eljárásnak vetettük alá. 4385 g 1,1-dibróm-tetrafluor-etánt állítottunk elő 85,6%-os kitermeléssel. 3. példa 1. példa szerinti készülékbe mértünk: 7 g vízmentes alumínium-bromidot, 1300 g 12-dibróm-tetrafluor-etánt, 355 g 1,1 -dibróm-tetrafluor-étáit. A reakdókeveréket reflux alatt 3 óra hosszat melegítettük. Az 12-dibróm-tetrafluor-etán teljes átalakulásához szükséges időtartamot az infravörös analízis eredményei alapján határoztuk meg. A keveréket lehűtöttük 10 °C-ra és 170 ml 3%-os nátriumszulflt fizes oldatával átmostuk. Elválasztás után nyert 1275 g súlyú szerves fázist gázkromatográfiás módszer segítségével analizáltuk és a fázis összetétele a következő volt: bröm-pentafluor-etán 08 súly% 1,1-dibróm-tetrafluor-etán 92 súly% 1,1,1 -tribróm-trifluor-etán...........................7 súly% Az 1,1-dibróm-tetrafluor-etán kitermelés valamivelnagyobb volt, mint 87%; ezt az értéket igazoltuk a tiszta izomer mennyiségével (1100 g), amelyet a szerves fázis többszöri desztilládója után nyertünk. 4. példa A 3. példa szerinti eljárást megismételtük a következő reagensekkel : 7 g vízmentes alumínium-bromidot; 1300 g 12-dibróm-tctrafluor-etánt, 17 g 1,1 -dibróm-tetrafluor-etánt. 1200 g súlyú szerves fázist nyertünk, amely a gázkromatográfiás analízis eredménye szerint 90 súly% 1,1 dibróm-tetrafluor-etánt tartalmazott. Ebből a szerves fázisból desztilládóval 1120 g 1,1-dibróm-tetrafluoretánt állítottunk elő, 85%-os kitermeléssel 5. példa Az 1. példában alkalmazott készülékbe a következő sorrendben bemértünk: 35 g vízmentes alumínium-kloridot, 1350 g 1 2-dibróm-tetrafluoretánt, 50 g 1,1 -dibróm-tetrafluoretánt. A reakdókeveréket reflux alatt melegítettük. 1 óra 30 perc múlva á keverék világos sárga színe sötét sárgára változott, és az infravörös analízis eredménye azt mutatta,hogy az izomer képződése megindult. 50 perc múlva az infravörös analízis eredmények alapján megállapítottuk, hogy az 12-dibróm-tetrafluoretán teljesen átalakult. A következőkben a 3. példában leírt módon jártunk el, és a kinyert 1335 g szerves fázis összetétele a gázkromatográfiás eredmények alapján a következő volt: bróm-pentafluoretán 1 % nem azonosított vegyület 1 2 % 1,1 -dibróm-tetrafluoretán 95 % 1,1,1-tribróm-trifluoretán 5 % Az 1,1-dibróm-tetrafluoretái kitermelés 87,4% volt. 6. példa (összehasonlító eljárás) Pontosan a 3. példában leírt eljárást ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy a reakdókeverékhez nem adtuk hozzá az előzőleg előállított izomert, a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
