186582. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-1-dihszubsztituált ciklobután származékok előállítására
1 2 alkálikus oldatban bróm felhasználásával. Olyan I általános képletű vegyületek, amelyekben R4 jelentése hidrogénatom, R4 helyén formil-csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületek hidrolízise, például savas hidrolízise útján állíthatók elő. Olyan I általános képletű vegyüketek, amelyekben R4 jelentése metilcsoport, oly módon állíthatók elő, hogy R4 helyén formilcsoportot tartalmazó I általános képletű vegyületeket például litium-alumínium-hidriddel vagy nátrium-bisz/2-metoxi-etoxi/alumínium-hidriddel redukálunk. Olyan I általános képletű vegyületek, amelyekben mind Rt mind R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő, oly módon állíthatunk elő, hogy valamely I általános képletű vegyületet, amelyben mind mind R^ jelentése hidrogénatom, az irodalomból primer aminoknak szekunder vagy tercier aminokká, illetve szekunder aminoknak tercier aminokká való átalakítására ismert módszereknek vetjük alá. Az alkalmazható eljárások példái az alábbiak: a) I általános képletű szekunder aminok előállítására I általános képletű printer aminokat alkilezünk, mely eljárás magában foglalja a primeT amin csoport védelmét valamely védőcsoporttal, például trifluor-acetil-csoporttal, valamely alkilhalogeniddel történő alkilezést, és a védőcsoportnak például hidrolízissel történő eltávolítását, b) Olyan I általános képletű tercier aminok előállítására, amelyek képletében R^ és R^ jelentése azonos, valamely I étalános képletű primer amint alkilezünk, például egy alkilhalogeniddel, c) Olyan I általános képletű tercier aminok előállítására, amelyek képletében R, és R4 jelentése különböző, valamely I általános képletű szekunder amint, például egy alkil-halogeniddel alkilezünk, d) Olyan I általános képletű szekunder amin előállítására, amelyek képletében Rt jelentése etilcsoport és R4 jelentése hidrogénatom, valamely I általános képletű primer amint nátrium-bórhidriddel és ecetsavval reagáltatunk, e) Olyan I általános képletű tercier aminok előállítására, amelyek képletében mind R4 mind R4 jelentése metilcsoport, valamely I általános képletű primer amint formaldehiddel és hangyasawal reagáltatunk, f) Olyan I általános képletű tercier aminok előállítására, amelyek képletében R4 jelentése metilcsoport, valamely R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű szekunder amint formaldehiddel és hangyasavval reagáltatunk, g) Olyan I általános képletű szekunder aminok előállítására, amelyek képletében R^ jelentése metilcsoport és R4 jelentése hidrogénatom, valamely I általános, képletű primer amint formilezünk, például metil-formiáttal reagáltatva, majd a kapött formamidot például litiuin-alumínium-hidriddel redukáljuk, h) Olyan I általános képletű tercier aminok előállítására, amelyek képletében R4 jelentése metil-csoport, valamely I általános képletű szekunder amint formilezünk, például metilformiáttal reagáltatva, majd a kapott formamidot például litium-alumínium-hidriddel redukáljuk, i) Olyan I általános képletű szekunder aminok előállítására, amelyek képletében R, jelentése Rj2- -CH-,-csoport és R4 jelentése"5 hidrogénatom, valamely I általános képletű primer amint acilezünk, például valamely R.tCOCI általános képletű savkloriddal, vagy valamely (Rj-CO^O általános képletű savanhidriddel, a melyeit kémeiében Rj2 jelentése alkil-csoport, maid a kapott amidot például! iitium-alumínium-hidríddel redukáljuk, j) Olyan 1 általános képletű tercier aminok előállítására, amelyek képletében R4 jelentése R.^CHt-csoport, valamely I általános képletű szelőin dér amint acilezünk, például valamely Rj^COCl általános képletű savkloriddal vagy (R,tCO^O általános képletű savanhidriddel, majd a kapott amidot például litium-alumínium-hidriddel redukáljuk, k) Olyan I általános képletű szekunder aminok előállítására, amelyek képletében R, jelentése R,3- -CH2- vagy R]4R15CH- csoport, valamely I általános képletű primer amint egy Rj4CHO általános képletű aldehiddel - amelynek képletében R j 3 jelentése alkil-csoport, vagy egy R^CORj^ általános képletű ketonnal -amelynek képletében R,4 és R15 jelentése egymástól függetlenül alkilcsoport, vagy Rj4 és R. <- azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnálc aliciklusos gyűrűt képez — reagáltatunk, majd a kapott imint vagy enamint például nátrium-ciano-bórhidriddel, vagy katalitík'is hidrogénezéssel redukáljuk. l) Olyan 1 általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R, és R4 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, az előzőekben megnevezett heterogyűrűt alkotnak, amely heterogyűrű az említett nitrogénatomon -kívül más heteroatomot nem tartalmaz, valamely I általános képletű amint valamely nem-geminálisan diszubsztituált alkánnal reagáltatunk, amely 2 vagy 3 szénatomot tartalmaz, a szubsztituenseket hordozó szénatomok között, amely szubsztituensek például halogénatomok, előnyösen brómatomok, vagy p-toluol-szulfonil-oxi -csoportok lehetnek. Az V általános képletű ketonokat a XVI általános képletű iminek hidrolízisével állítjuk elő, amelyek képletében Y jelentése valamely szerves fémvegyületből származó fémtartalmú csoport. A XVI általános képletű imideket a XVII általános képletű ciánvegyületek és az említett szerves fémvegyületek reakciójában állítjuk elő. Alkalmas szerves fémvegyületek például az RjMgX általános képletű Grignard reagensek, amelyek képletében X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, (ezesetben Y jelentése MgX-csoport), vagy RjLi általános képletű szerves litium-vegyületek (ez esetben Y jelentése litiumatom). A VI általános képletű ketonok a XVIII általános képletű iminek hidrolízisével állíthatók elő, amelyek képletében Y jelentése valamely szerves fémvegyületből származó fémtartalmú csoport. XVIII általános képletű imineket a XIX általános képletű ciánvegyületek és az említett szerves fémvegvületek reakciójával állítjuk elő. Alkalmas szerves fémvegyületek például az R-^MgX általános képletű Grignard reagensek, amelyek képletében 86 582 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
